Хроматография фактор разделения

Коэффициент селективности, также назьшаемый фактором разделения, является мерой разделения двух веществ и в хроматографии обозначается а. Коэффициент селективности для разделения двух веществ, А и В, определяется вьфажением [c.235]

В гл. I рассматривался вариант газовой хроматографии, в основе которого лежит селективная адсорбция компонентов разделяемой смеси твердой неподвижной фазой — адсорбентом. В распределительной газовой хроматографии решающим фактором разделения является селективная абсорбция компонентов смеси неподвижной жидкой фазой — абсорбентом. Для локализации неподвижной >йид-кой фазы и придания ей достаточной поверхности ее наносят на зерна твердого носителя, которым заполняется колонка (насадоч-ная колонка), или же на внутренние стенки тонких капилляров (капиллярная колонка). [c.170]

Гель-проникающая хроматография (ГПХ) представляет собой метод, в котором для разделения полидисперсных полимеров в растворе используют сильно пористые неионные гранулы геля. Согласно развитым теориям и моделям фракционирования методом ГПХ, определяющим фактором разделения является не молекулярный вес, а гидродинамический объем молекулы. [c.56]

Более точно и наглядно, чем метод бумажной хроматографии, оценивается уровень диспергирующих свойств масла с использованием лабораторных центрифуг высокооборотной (фактор разделения Фр =2500) с применением коагулятора и малооборотной (Фр =600—700) без коагулятора. На высокооборотной центрифуге получают все загрязняющие примеси (общие осадки — А), находящиеся в масле, как в крупнодисперсной, так и в мелкодисперсной фазе. На малооборотной определяются только выпадающие осадки (механические примеси в крупнодисперсной фазе — Б). В качестве показателей диспергирующих свойств работавших масел используются величины и отношение осадков А и Б. При высокой диспергирующей способности масла механические примеси находятся, в основном, в мелкодисперсном состоянии, т. е. величина А растет сильнее Б. При срабатывании моюще-диспергирующих присадок происходит интенсивная коагуляция продуктов загрязнения масла и возрастает доля крупнодисперсной фазы (уменьшается А и растет Б). Этот момент и является указанием для смены масла. Установлены критические значения диспергирующих свойств, определяющиеся величинами отношений А/Б<2 и А—Б/ Л <0,7. [c.220]

Настоящий раздел в основном посвящен математическому описанию фактора разделения в круговой ТСХ. Согласно Кайзеру (гл. 1), расширение зоны в ТСХ является в первом приближении функцией длины пути разделения (в противоположность колоночной жидкостной хроматографии, где длина пути разделения одинакова для всех веществ). В связи с тем, что в ТСХ время разделения всех веществ одинаково, влияние диффузии (член В в уравнении Ван Деемтера) одно и то же для всех веществ. В отличие от ТСХ в ЖКХ вещества характеризуются разными временами удерживания и пропорциональными длительностями диффузии или размывания пиков. [c.47]

Разделение изотопов методом хроматографии на бумаге также находит полезные применения и легко осуществляется с микроколичествами вещества. В качестве растворителей для развития хроматограмм использованы 2 N НС1 и н.бутанол в объемном соотношении 19 1 [944], 0,1 N НС1 [620], этанол и 10%-ный раствор NH S N в объемном соотношении 5 3[1228]. Факторы разделения, полученные с ними, равны соответственно 2, 5 и >10. Разделение смеси Ва—La, по-видимому, несколько менее надежно, [c.262]

Такие большие значения факторов разделения не встречаются в ионообменной хроматографии. Очевидно, что область очень больших значений коэффициентов распределения (при iVo = 0,7 и выше) может быть использована для удаления примесей электролитов (напрймер NaF) методом экстракции. [c.348]

Разделение ионов редкоземельных элементов. Очень часто фактор разделения близок к единице, и разделение с помощью ионообменной хроматографии, по-видимому, становится неэффективным или вовсе неосуществимым. В таких случаях часто возможно достичь разделения, вводя такой реагент, который связывает в комплекс один или оба микрокомпонента в водном растворе. Поскольку константы образования комплексов катионов со сходными свойствами (даже имеющих равные заряды) могут значительно отличаться, то это может привести к изменению относительных концентраций в растворе двух сорбируемых катионов, не связанных в комплекс, и относительного сродства каждого иона к фазе смолы. [c.593]

В соответствии с представлениями об экстракции как двухстадийном процессе сопоставление возможностей экстракционной и ионообменной хроматографии для разделения близких по свойствам ионов может быть сведено к сравнению селективности гидрофобных и гидрофильных лигандов. Прежде всего следует заметить, что нет оснований для того, чтобы отдать предпочтение одному из классов этих лигандов. В табл. 1 сравниваются средние факторы [c.12]

Фактор разделения пары Ез—С весьма мал и составляет 1,46 96] температура не оказывает влияния на его величину. Несмотря на это, эйнштейний и калифорний можно успешно разделять методом экстракционной хроматографии с использованием нитрата аликвата-336. Применение элюента состава 4,8 М Ь11<[0з + -1-0,05 М НМОз позволило получить фактор очистки эйнштейния от калифорния больше 100. [c.281]

Данные таблицы показывают, что средние факторы разделения, полученные с помощью лучших экстракционных реагентов выше, чем подобные величины, вычисленные на основании результатов ионообменной хроматографии в присутствии наиболее часто применяемых в воде комплексообразующих реагентов. Однако при этом не следует забывать, что в случае лантаноидов средние факторы разделения не более чем грубая оценка селективности из-за немонотонного изменения коэффициентов распределения лантаноидов в зависимости от порядкового номера элемента (так называемый дубль-дубль-эффект см. гл. 8). При сравнении факторов разделения для отдельных пар лантаноидов, а не средних величин порядок селективности для некоторых пар различался бы очень мало. Однако детальное сравнение данных для отдельных пар лантаноидов показывает, что экстракционная хроматография в этом случае также в какой-то степени более селективна по сравнению с ионообменной одним из немногих исключений являются коэффициенты разделения пары Рг—N(1. [c.13]

Уравнения (2), (3), (4) и (5) указывают на прямую связь распределения в статической экстракции с соответствующими величинами в экстракционной хроматографии причем первая и последняя пары уравнений связаны с объемом элюата и величинами Rf соответственно. Эти уравнения позволяют рассчитать величины Ун или Ri, используя известные значения О для соответствующих экстракционных систем, и, напротив, из хроматографических данных могут быть рассчитаны величины О (или факторы разделения). [c.34]

Сравнение поведения металлов в экстракционно-хроматографической системе с экстракционными кривыми этих металлов позволяет выявить основные тенденции изменения величин коэффициентов распределения и факторов разделения. Хроматографические коэффициенты распределения в зависимости от состава водной фазы известны для большого числа элементов, особенно обильна информация, полученная методами бумажной и тонкослойной хроматографии. В этом случае данные обычно приводятся в виде Rf-спектров. Такие графические зависимости вообще легко сопоставимы с экстракционными кривыми. Близость свойств редкоземельных элементов (РЗЭ) затрудняет их разделение поведение РЗЭ при экстракции и экстракционно-хроматографическом процессе можно сравнить, сопоставив факторы разделения соседних элементов. [c.36]

Образование хвостов на кривых элюирования довольно частое явление в экстракционной хроматографии с обращенными фазами, хотя нередко оно остается необнаруженным. Тем не менее удается готовить очень эффективные колонки, на которых достигаются очень высокие факторы разделения. Такие колонки вполне пригодны для анализа смесей радиоактивных элементов. [c.113]

Очевидно, что все указанные выше замечания относительно применимости уравнения (1) к реальным экстракционно-хроматографическим системам справедливы также и по отношению к любым количественным соотношениям для факторов разделения элементов в колоночной и ламинарной экст ракционной хроматографии. В большинстве случаев значения факторов разделения хорошо согласуются между собой, однако и расхождения не являются исключением. Подробнее эта проблема обсуждается в работе [6]. [c.469]

Однако, хотя вычислить точные удерживаемые объемы невозможно, /-спектры имеют большое значение при выборе условий разделения элементов на колонке для систем с высокими факторами разделения. В этом случае ламинарная хроматография имеет существенные преимущества по сравнению с традиционной экстракцией при выборе условий разделения на колонке. И наоборот, если исследуемые элементы имеют низкий фактор разделения, то ламинарная хроматография мало пригодна, за исключением особых случаев, имеющих целью оптимизацию условий колоночного метода. [c.500]

Если анализируемый раствор содержит несколько ионных компонентов, подлежащих разделению, то ионообменник можно применять различными способами, пользуясь значениями коэффициентов распределения для соответствующих ионов, присутствующих в растворе. Если значение фактора разделения а для ионов металлов выше, чем 30, то можно применять метод селективной сорбции (селективного элюирования). Если а<30, но больше единицы, то следует иопользовать проявительную хроматографию. Если же фактор разделения в системах, не содержащих комплексо-образующих частиц, не достигает требуемого значения, то простой расчет может позволить решить вопрос о том, какой комплексооб-разователь надо добавить, чтобы улучшить разделение. [c.246]

ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ПРИМЕНЕНИЕ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ БОЛЬШИХ ПРОБ [c.48]

В четвертом члене с ростом температуры множитель, учитывающий толщину пленки неподвижной фазы с1з, должен несколько увеличиваться, множитель 1/0з сильно уменьшаться, а множитель к/ - -к) или увеличиваться или уменьшаться в зависимости от значения коэффициента разделения. Множитель к/ 1- -к) максимален при к = I и уменьшается при более высоких или низких значениях коэффициента разделения, как видно из рис. 24-6. Обычно в практике хроматографии коэффициент разделения несколько больше 1, и поэтому, как правило, повышение температуры приводит к увеличению этого фактора. В соответствии с рис. 24-5, коэффициент диффузии в жидкости Os сильно увеличивается с температурой. Величина с1з в уравнении (24-14) (термическое расширение жидкости) несколько увеличивается с температурой (например, значение с для динонилфталата увеличивается [21] на 20°/о в интервале О—150°С). Множитель /Оа сильно уменьшается, а значение к/ 1 + й) или увеличивается, или уменьшается. [c.514]

Разрешение как параметр, характеризующий разделение пиков, увеличивается по мере возрастания селективности, отражаемой ростом числители, и роста эффективности, отражаемой снижением значения знаменателя из-за уменьшения ширины пиков. Поэтому быстрый прогресс жидкостной хроматографии привел к изменению понятия жидкостная хроматография вьюокого давления — оно было заменено на жидкостную хроматографию вьюокого разрешения (при этом сокращенная запись термина на английском языке сохранилась НРЬС как наиболее правильно характеризующее направление развития современной жидкостной хроматографии). Сокращение, принятое в отечественной литературе, — ВЭЖХ, расшифровываемое как высокоэффектиная жидкостная хроматография , для современной жидкостной хроматографии несколько менее удачно, так как не учитывается важнейший фактор разделения — селективность. [c.10]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

В разделе, посвященном адсорбционной хроматографии (см. гл. 14, раздел II В), обсуждалась связь между формой изотермы распределения и формой элюируемого пика. Однако большинство процессов, происходящих при экстракционных, экстракционно-хроматографических и газо-хроматографических разделениях, описывается линейной изотермой (т. е. коэффициент распределения не зависит от концентрации) в этом случае получаются пики, форма которых близка к симметричной. Ширина пика зависит от числа однократных распределений и от фактора разделения эту закономерность иллюстрирует диаграмма на рис. 15.11. [c.514]

Действительно, факторы разделения, определенные с помощью статической экстракции и экстракционной хроматографии, хорошо согласуются друг с другом, хотя из-за различия в экспериментальных условиях строгое сопоставление провести трудно. В частности, особенно следует подчеркнуть, что в обоих методах проявляется такое необычное отклонение факторов разделения лантаноидов и актиноидов, как дубль-дубль-эффект. Несовпадение данных, полученных этими двумя методами, было отмечено Али и Эберле [3]. Они нашли, что факторы разделения для пары Ат—Се в системе Д2ЭГФК — молочная-Ьдиэтилентриаминпентауксусная кислота гораздо выше для экстракционной хроматографии. Более того, [c.17]

Такие зависимости опубликованы для обоих методов результаты получены с различными экстрагентами [16, 29]. На рис. 1 приведены переработанные Пеппардом данные Секерского и сотр. (кривая 4) [30], Пирса с сотр. (кривая 2) [32а] и экстракционные данные (кривые 2. 3). Кривая 1 построена на основании экспериментальных экстракционно-хроматографических данных для синергетической экстракционной системы [33] (будет обсуждаться позднее). На этой кривой четко проявляется тетрад-эффект. Данные, приведенные на рисунке, ясно показывают характер изменения факторов разделения для различных систем как в экстракции, так и в экстракционной хроматографии в зависимости от порядкового номера элемента. Очевидно, что он один и тот же. Интересно подчеркнуть, что поведение лантаноидов аналогично и в синергетических системах. [c.41]

Обнаружено и исследовано большое число синергетичеоких систем, и в настоящее время это одна из наиболее широко освещаемых проблем в экстракционной литературе. И напротив, опи-. сано всего только несколько примфов использования синергетических систем в качестве неподвижных фаз в экстракционной хроматографии. По-видимому, это объясняется тем, что в синергетических системах, как правило, увел ичт а ются коэффициенты раотределения, но редко возрастают факторы разделения. [c.175]

При экстракции нитратами третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований из водных нитратных растворов наблюдаются низкие факторы разделения трехвалентных актиноидов от лантаноидов [84—86]. Стронскому удалось отделить америций от его аналога европия методом экстражциоиной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы 0,1 М нитрата аликвата-336, нанесенного на кель-Р, и 4,2 М раствора Ь1К0з в качестве элюента (рис. 11) [87]. Полученный фактор разделения (2,5) совпадает с известным значением [85, 86]. [c.278]

В связи с быстрым развитием хроматографии аминокислот на сульфокатионитах использование других ионитов носит ограниченный характер. На начальных этапах ионообменной хроматографии для разделения аминокислот пытались использовать амберлит IR -50 [23, 24]. К недостаткам этого катионита относятся трудности уравновешивания колонки, и необходимость соблюдения точных значений pH образца. Сильноосновный анионит дауэкс 2-Х10 находит применение для разделения аспарагиновой и глутаминовой кислот, а также их производных [25]. На анионитах сильнее других аминокислот удерживаются ци-стеиновая кислота, фосфосерин и подобные им вещества, которые, следовательно, можно отделять и получать в чистом виде. Как и в случае сульфокатионитов, степень разделения на анионитах зависит от диаметра частиц, их однородности, степени. сшитости и других факторов. [c.334]

Как уже упоминалось выше (стр. 246), значение фактора разделения а показывает, можно ли данное разделение с помощью ионита осуществить методом селективной сорбции (элюир Ования) или же способом ионообменной хроматографии. Точно так же, как и в экстракцион ных методах, оптимальное разделение еще нельзя считать гараятированным, если достигнуто определенное значение а. Если разделяются два иона металлов, например А и В, то -металл А должен сорбироваться яа ионообменнике более прочно, чем металл В, но только в такой степени, которая позволяла бы его легкое элюирование. В связи с этим для варианта селективной [c.251]