Содержание в нефтях ванадия и никеля

Основные компоненты внутренней золы нефтей — ванадий, никель, натрий, кальций, алюминий, железо. Общее количество внутренней золы в нефтях невелико, обычно ниже 0,05% однако следует иметь в виду, что ванадий, никель, в некоторых случаях и натрий почти всегда представляют основные элементы золы сернистых нефтей. Ванадий находится в нефти главным образом в виде сложных металлоорганических соединений, концентрирующихся в высокомолекулярной части сырья и переходящих при перегонке почти полностью в остаток [7, 15—17 ]. Исследования Л. А. Гуляевой [18] показали, что зола сернистых нефтей Урало-Волжских месторождений характеризуется высоким содержанием ванадия и никеля. Содержание окислов этих металлов в золе нередко составляет более 50%. В табл. 7. 1 приведено содержание ванадия в золе нефтей некоторых месторождений [15, 18, 19]. [c.415]

Основная часть металлоорганических соединений концентрируется также в смолисто-асфальтеновых компонентах ТНО. В масляной части ванадий практически полностью отсутствует, а часть никеля присутствует и в дистиллятах. Содержание ванадия в ТНО тем больше, чем выше содержание серы, а никеля — чем выше содер — жание азота. В ТНО малосернистых нефтей содержание никеля выше, чем ванадия. Установлено, что основное количество ванадия и [c.37]

Карты геохимической характеристики нефтей и карты зональности в распределении нефтей разного состава и нефтяных и газоконденсатных залежей являются основой для построения карт прогноза состава УВ и их фазового состояния. На картах геохимической характеристики можно (и даже целесообразно) давать и дополнительную, отражающую специфические особенности нефтей того или иного горизонта, информацию. Целесообразно выделять районы высокосернистых и высокопарафинистых нефтей, а также месторождения, в нефтях которых обнаружено повышенное содержание ванадия, никеля и других микроэлементов, и участки, в пределах которых в данных отложениях встречены нефти другого генотипа. [c.159]

Наряду со сходством имеются и различия в молекулярной структуре масел, смол и асфальтенов. Масла состоят из высокомолекулярных углеводородов, а также в случае сернистых нефтей из сероорганических соединений, близких по строению к высокомолекулярным углеводородам. Смолы и асфальтены содержат не только углерод, водород, серу, но и кислород и азот, ванадий, никель и некоторые другие металлы. Азот концентрируется преимущественно в асфальтенах, а кислород — в смолах. Суммарное содержание гетероатомов в них достигает 10% (и более). [c.11]

Минеральная (зольная) часть привносится в нефть, главным образом, вместе с пластовыми водами в виде растворимых солей и нерастворимых веществ (песка и глины). В наименьшей степени зольная часть имеет органическое происхождение. Это металлорганические соединения (титана, ванадия, никеля и др.), происхождение которых обычно связывают с генезисом нефти, с содержанием в ней металло-порфириновых комплексов, которые являются конечным продуктом разложения хлорофилла, гемоглобина и гемина исходного материнского вещества нефтей. [c.36]

По содержанию в высокосернистых нефтях металлы располагаются в ряд ванадий > никель > железо > нат рий > -кальций > медь > магний > марганец [191]. В сернистой шкапов-ской нефти ванадия содержится в 4 раза меньше, чем в высокосернистой нефти. По концентрации в шкаповской нефти можно выделить две группы элементов 1) 0,002—0,004% (ванадий, натрий, никель, кальций) 2) <0,0005% (железо, магний, медь, марганец). В обеих нефтях содержание меди, марганца и магния незначительно (табл. 41). [c.135]

Абсолютное большинство исследователей склоняется к тому, что порфирины, содержащие металлы, представляют собой относительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным [196], около 10—15% никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным [197], летучих соединений никеля в исследованных нефтях было 17—65% от общего их содержания, а-ванадия 5—33%. В работе приведены данные по давлениям насыщенных паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление насыщенных паров углеводородов в точке кипения и насыщенных паров металлических комплексов укладывается в сравнительно узкие пределы. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтосмолистым веществам, нет данных. Однако во многих работах указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.139]

Содержание в нефтях ванадия и никеля [c.372]

Одним из наиболее важных и ценных продуктов переработки нефти является нефтяной кокс. В состав многих НПЗ в настоящее время включается производство кокса методом замедленного коксования. Повторно применяемые установки замедленного коксования имеют мощность 600 и 1500 тыс. т/год по сырью. При составлении балансов следует иметь в виду, что для получения кокса, удовлетворяющего требованиям стандартов по содержанию серы и металлов (ванадия, никеля и др.), из сернистых нефтей, может потребоваться сооружение комплекса, включающего не только установку замедленного коксования, но и несколько установок подготовки сырья (гидроочистка вакуумного газойля, термический крекинг гидроочищенного вакуумного газойля). Получить стандартный нефтяной кокс непосредственно замедленным коксованием гудрона, как это показано на рис. 2.2, можно, только из нефтей с относительно невысоким содержанием серы и ванадия. [c.58]

Наблюдается наличие общей тенденции к увеличению содержания в нефтях ванадия с увеличением содержания серы, смол и асфальтенов. Например, в высокосернистых нефтях восточных районов страны ванадия содержится в 200—500 раз больше, чем в малосернистых бакинских. Замечено, что содержание ванадия в САВ тем больше, чем выше содержание серы, а никеля — чем выше содержание азота. Однако огромное разнообразие типов нефтей, различный возраст месторождений и многие другие факторы делают невозможным установление единых и определенных закономерностей. [c.298]

Наиболее сложной и дорогостоящей задачей глубокой переработки нефти является технология превращения тяжелых нефтяных остатков в моторные топлива. Выход гудронов — тяжелой,, высокомолекулярной части нефти, выкипающей выше 500— 540°С, составляет 20—30% (масс.). Гудроны типичных сернистых нефтей характеризуются плотностью около 1000 кг/м , содержанием серы 2,7—3,0% (масс.), азота 0,4—0,5% (масс.), высоким содержанием тяжелых металлов (никеля и ванадия)—от 150 г/т и выше, соотношением углерод водород, равным a8. По своим свойствам близки к гудронам некоторые альтернативные виды сырья — тяжелые и битуминозные нефти, синтетические сланцевая и угольная нефти, для которых, как правило, характерны еще более высокое содержание гетероатомных соединений, тяжелых металлов и более низкое отношение Н С. Исходя из качества рассматриваемых видов сырья, принципиально близкой должна быть и технология их переработки. Ведущая роль в решении этой проблемы отводится гидрогенизационным каталитическим процессам, позволяющим за счет деметаллизации, удаления гетероатомных соединений и насыщения водородом облагораживать исходное сырье и получать при этом товарные моторные топлива или высококачественное сырье для дальнейшей переработки. Развитие технологии переработки нефтяных остатков на основе освоенных в промышленности процессов, таких как гидрообессеривание и гидрокрекинг, коксование в псевдоожиженном слое с газификацией получаемого кокса, в настоящее время создает реальные предпосылки для организации безостаточной переработки нефти. [c.60]

В золе девонских прикамских нефтей содержание окислов кремния, алюминия относительно невелико, окислов железа мало в золе среднедевонской нефти и в несколько раз больше — в золе верхнедевонской. Все девонские нефти сильно обогащены ванадием и никелем, в некоторых нефтях эти два элемента в виде окислов составляют 44 -54% золы, В золе нефтей палеозоя, кроме обычных элементов. Присутствуют стронций, барий, ванадий, никель, хром, марганец, медь в золе нефтей карбона и нефти — в небольших количествах титан. Таким образом, в резервуары НПЗ поступает уже [c.24]

Содержание ванадия в смолисто-асфальтеновых веществах больше, чем выше содержание серы, а никеля — чем выше содержание азота. Суммарное содержание в нефтях металлов в среднем колеблется от 0,01 до 0,04% масс., а в выделенных из них смолисто-асфальтеновых веществ иногда может достигать десятых долей процента. [c.89]

Металлы составляют обширную фуппу гетероэлементов, образующих с углеводородами сложные соединения. Содержание металлов в нефтях невелико и редко превышает 0,05% (мае.) (500 мг/кг). Всего в нефтях разных месторождений обнаружено около 30 металлов, среди которых наиболее распространенными являются ванадий, никель, железо, цинк, медь, магний, алюминий. В табл. 2.1 приведены данные по содержанию металлов в нефтях, позволяющие получить общую количественную картину. [c.71]

Из приведенных данных видно, что осадки, образовавшиеся в топливах при контакте с медью, имеют повышенную зольность и меньшее содержание углерода и водорода. В составе золы найдены многие металлы и неметаллы, которые переходят в горючее из нефти при переработке (натрий, магний, кальций, титан, ванадий, никель и др.), в процессе хранения и перекачки (железо, цинк, медь, алюминий), применения (медь, железо, цинк, алюминий) и вследствие загрязнения топлива пылью из атмосферы (кремний, кальций, алюминий и др). 161]. Таким образом, металлорганические соединения оказывают значительное влияние на возникновение и коагуляцию частиц твердой фазы в топливах. [c.179]

Для определения в нефтях ванадия и никеля навеску около 200 г нагревают в кварцевой чашке. Затем в образец по каплям вводят 40 капель концентрированной серной кислоты, тщательно перемешивают стеклянной палочкой и продолжают нагрев смеси, не доводя, однако, до ее воспламенения. Нагрев проводят под колпаком до полного обугливания остатка, который затем озоляют в муфельной печи при 550 °С [136]. Автор этой работы впоследствии снизил расход кислоты до 10 капель на 100 г нефти при определении содержания бария, стронция и бора [145]. [c.81]

Анализ после озоления пробы. При определении свинца в сырых нефтях возникает еще одна трудность, связанная с высоким содержанием сопутствующих металлов (ванадия, никеля, железа, натрия), концентрация которых в 100—2000 раз превышает концентрацию свинца. Разработан непламенный атомно-абсорбционный метод определения свинца в сырой нефти после кислотного озоления пробы и соосаждения сопутствующих металлов гидроксидом тория [282]. Стандартный раствор неорганического соединения свинца (1,0 мкг/мл) готовят растворением 1,6 г нитрата свинца в 5 мл азотной кислоты (1 2) и разбавлением раствора водой до 1 л. Для приготовления раствора, содержащего 10 мг/мл тория, растворяют гидроксид тория (IV) в азотной кислоте (1 200) и разбавляют водой до нужного объема. [c.182]

При содержании в пробе никеля в 2000, раз, ванадия в 500 раз, железа и натрия в 50 раз больше, чем свинца (0,02 мкг/мл), влияние этих металлов на результаты анализа становится значительным. Поэтому непосредственное определение свинца в растворе золы без удаления сопутствующих элементов приводит к заметным погрешностям, так как концентрация этих элементов в сырой нефти в 1000—2000 раз большая, чем концентрация свинца, обычное явление. При осаждении сопутствующих элементов гидроксидом тория их влияние полностью устраняется даже при совместном присутствии ванадия и железа в количествах, в 2000 раз, никеля и натрия в 10 000 раз превышающих содержание свинца. [c.183]

Содержание ванадия, никеля, серебра в смолах нефти Русского месторождения Томской области соответственно находится в пределах 3520, 3500, 342 мкг/100 г. В смолах нефти месторождения Советское содержится, мкг/100 г золота — 9,69, железа— 6390. Самотлорская нефть содержит, мкг/100 г ванадия — [c.4]

Тяжелые нефти и битумы отличаются от обычных нефтей повышенным содержанием металлов (ванадия, никеля, железа, молибдена, меди, натрия), серы, азота и асфальтенов. Например, в тяжелых нефтях содержится ванадия и никеля, мг/кг месторождение Атабаски (Канада)—250 и 100 Тиа-Хуана (Венесуэла) — 300 и 40 Хобо (Венесуэла) —420 и 100 Боскан (Венесуэла) — 1200 и 150. [c.4]

Остаток а - выше 480°С товарной западносибирской нефти б - выше 540° С в - вьпие 590°С.Общее содержание Уобш - ванадия № общ - никеля. [c.44]

На рис. 54 показаны зависимости содержания смол сернокислотных и си-ликагелевых, а также коксуемости нефти от содержания серы [124, 125] (при рассмотрении этих зависимостей нужно учитывать возможность отклонения фактических данных для конкретных нефтей от усредненных). Как видно, одновременно с увеличением содержания серы в нефти возрастают коксуемость и содержание смол. Увеличение содержания асфальтенов и смол, сопутствующее повышению сернистости нефти, показано и в работе [126] (рис. 55). В этой же работе показано, что нефти с более высоким содержанием серы характеризуются и более высоким содержанием ванадия и никеля (рис. 56), азота и значениями вязкости, плотности (рис. 57). Последнее отмечается также в других работах [127, 129]. Взаимосвязь содержания серы, ванадия и смолистых веществ объясняется [ГЗО] способностью находящегося в нефти ванадия восстанавливать сульфаты, присутствующие в пластовых водах, до сероводорода и серы и тем самым вызывать окисление нефти за счет кислорода сульфатов. [c.91]

Кислородные соединения в ТНО входят в основном в состав асфальтенов и смол. Основная масса металлоорганических соединений концентрируется также в асфальто-смолистых компонентах ТНО. В масляной части ванадий практически полностью отсутствует, а часть никеля присутствует и в дистиллятах. Содержание ванадия в ТНО тем больще, чем выще содержание серы, а никеля - чем выше содержание азота. В ТНО малосернистых нефтей содержание никеля вьш1е, чем ванадия. Установлено, что основное количество ванадия и никеля в нефтяных остатках представлено в виде металлоорганических соединений непорфиринового характера (например 62 и 60% соответственно в мазуте ромашкинской нефти), а меньшая их часть - в виде метал-лопорфириновых комплексов (27 и 33% соответственно). [c.59]

При определении содержания металлов в нефтях установлено, что наиболее часто в больших концентрациях встречаются ванадий, никель, железо. Ванадий и никель являются постоянными компонентами золы нефтей. Причем, в большинстве нефтей содержание ванадия выше содержания никеля отношение их постоянно для целого ряда нефтей и битумов и зависит, в какой-то мере, от происхождения нефти. Например, для нефтей карбона и нижнeГf перми отношение содержания ванадия к содержанию никеля меньше трех. Нефти верхнепермских отложений характеризуются отношением от 4 до 7. В большинстве случаев это отношение больше единицы [134]. [c.25]

Большой научный интерес и практическую актуальность представляет знание качественного состава и концентрационного распределения в различных компонентах нефти металлов, содержащихся в нефтях в ничтожно малых количествах. Поскольку основная часть металлов концентрируется в смолисто-асфальте-повой части нефтей [18], то на примере бавлинской, гюргянской и ромашкинской нефтей был детально исследован вопрос о концентрационном распределении ванадия, никеля и других металлов в различных фракциях нефтей. Объектами исследования служили асфальтены, смолы различной степени разделения, откеро-спненная нефть и выделенные из нее углеводороды различной степени разделения [19]. Все компоненты нефти предварительно подвергались озолению , а полученная при этом зола подвергалась спектральному и химическому анализам. Никель определялся по методу Чугаева — Брунке [20], а ванадий — по методике Виноградова [21]. Содержание ванадия и никеля в разных ком-понентах высокомолекулярной части трех нефтей приведены в табл. 18 (см. также рис. 7). [c.62]

Как видно из этих данных, содержание окислов ванадия и никеля в нефтях повышается по мере повышения содержания в них серы, а при переработке одних и тех же нефтей — по мере утяжеления продуктов. О. А. Радченко с сотр. [44] подтвердили, что содержание порфиринов зависит от содержания серы в нефти. В сернистых нефтях порфирины на 90% представлены комплексными соединениями с ванадием, а в малосернистых — с никелем. Порфирины летучи, вследствие чего, а также из-за нечеткости рек- тифпкации они попадают в вакуумные дистилляты. Ванадий образует летучие соединения даже в условиях отбора фракций в вакуумном испарителе, и эти соединения попадают в сырье каталитического крекинга. [c.64]

Тот факт, что в смолах и асфальтенах сконцентрированы значительная часть серы, большая часть кислорода и азота и практически полностью металлы, в том числе наиболее ши])око предстанленные в нефтях ванадий и никель, свидетельствует о значительной роли гетероатомов в строении их молекул. Об этом же говорит и сосредоточение норфиринов в смолисто-асфальтеновой части сырых пефтей. Несомненно, что значительная часть содержащихся в нефтях металлов, и прежде всего ванадия и никеля, входит в состав норфириновых комплексов. Об этом, в частности, говорит наблюдаемый параллелизм в содержании ванадия, никеля и норфириновых комплексов. [c.367]

Значительно более сложен процесс гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья. Известно, что в прямогонных остатках концентрируются помимо сернистых соединений, переходящих в остаток в количестве 60-80% от суммарного содержания серы в нефти, и другие каталитические яды и дезактиваторы - смолисто-асфальтеновые, азотсодержащие компоненты, а главное металлоорганические соединения ванадия, никеля и др. При этих условиях очень трудно сохранять постоянную активность катализатора в течение длительного времени и обеспечивать эффективный контакт сырья, водорода и катализатора. Если на основе сернистых остатков получают котельное топливо с умеренным содержанием серы (например, 1 мае. %), происходит частичное разложение сырья с образованием 1 мае. % газа, 7-8 мае. % бензинокеросиновой фракции и 90 мае. % котельного топлива. [c.68]

В нефтях установлено присутствие различных металлов. Можно считать, что к органическим соединениям нефти относятся лишь некоторые из них, например ванадий и никель. Содержание ванадия может составлять от 0,0001 до 0,65 %, а никеля - на порядок ниже. Относительно больше ванадия содержится в сер нистых нефтях, а никеля — в малосернистых, но богатых азотом. Микроэлементы, хотя и содержатся в нефтях в малом количестве, играют все же важную роль в формировании их свойств. Так, ванадий и никель при переработке нефти явля-ютЬя ядами для катализаторов. Кроме того, при сгорании топлив, содержащих ванадий, образуется оксид ванадия, обусловливающий коррозию аппаратуры топочных агрегатов. [c.60]

Материалы конференции определили новые возможности полу-чания ценных нефтепродуктов, химических злементов (серы, металлов и др.), неуглеводородных соединений (асфальтенов, смол и др.) из новых нефтей Казахстана. Например, в нефтях Казахстана найдено более 22 металлов, среди которых особое место занимают ванадий и никель. Их содержание в нефтях колеблется от й.Ю до п. 10" на нефть. Наиболее высояосернистыми и ванадиевыми являются нефти полуострова Бузачи (содержание пятиокиси ванадия в эоле достигает 10-20%, серы-свыше 2%). Известно, что эти зпемеРты сами по себе необходимы народному хозяйству, поэтому указанные нефти представляют интерес нак сырье для их получения. Кроме того, их приоутствие в нефти вызывает большие осложнения при нефтепереработке. [c.4]

В составе нефти в очень мальк количествах присутствуют и другие элементы, главным образом металлы алюминий, железо, кальций, магний, ванадий, никель, хром, кобальт, германий, титан, натрий, калий и др. Обнаружены также фосфор и кремний. Содержание этих "злементов не превышает нескольких долей процента, определяется геолог(гческими условиями залегания нефти. Так, основным элементами мезозойских и третичных нефтей является железо. В па-1еозойских нефтях Волго-Уральской области повышенное содержание ванадия и никеля. Считается, что часть микроэлементов находится в нефти с момента её образования в осадочных породах, а другая часть накашшвается в последующий период существования нефгей. [c.12]

Содержание натрия и никеля на уровне выше 1 мкг/г и ванадия на уровне выше 10 мкг/г в котельных топливах и сырых нефтях определяют пламенным атомио-абсорбционным методом 1Р [265]. В качестве растворителя иопользуют смесь уайт-спирита и изопропанола (9 1 по объему). Для приготовления эталонов используют тетрафенилборат натрия, 4-циклогексанбути-рат никеля и ди(1-фенил-бутандион-1,3)оксованадат или нафтенаты натрия, никеля и ванадия. При определении натрия в не- [c.191]

Описана методика [278] анализа серы и кобальта в нефтепродуктах с использованием радиоизотопного источника излучения Фт/А . В [279] обсуждены проблемы прямого определения никеля в нефти. Использован спектрометр со смешанной оптикой фирмы Силине № 52 360 с кристаллом ЫР и Ш-труб-кой (55 кВ, 40 мА). Определение никеля проводили по линии никеля /Са, а в качестве внутреннего стандарта применяли непрерывный спектр вблизи этой линии. Образцами сравнения для градуировки аппаратуры служили нефти, в которых содержание никеля было установлено фотоколориметрическим методом. Интервал определяемых концентраций никеля в нефти составил от 2-10 до 10 %. Содержания серы, водорода и углерода в пробах нефти сушественно влияют на определение никеля. При анализе нефтей с малоизменяющимся составом перечисленных элементов это влияние легко учитывается. В топливном мазуте и нефти обнаружены ванадий, никель, железо, цинк, молибден, мышьяк и селен методом РФА с дисперсией по энергии. Для простоты проведения анализа употребляли микромишени (диаметром 3—4 мм), в которые вводили исследуемый образец и растворы хрома и родия в качестве стандартных элементов. При анализе маловязких образцов можно использовать метод добавки одного элемента [280]. [c.70]

Предложено определять кобальт и молибден в металлокомп-лекскых присадках к смазочным маслам [284], серу в нефтепродуктах [285] методом РФА с использованием рентгено-спектрального анализатора БАРС-1. Высоковязкие продукты разбавляли органическим растворителем. Содержание металлов определяли методом внешнего стандарта. Он позволил обнаружить содержание серы в дизельных топливах от 0,1 % и выше, а в вакуумных газойлях и твердых металлокомплексных соединениях—при концентрации 0,1%. Пробы органического происхождения сжигали в кислороде под давлением, в их золах устанавливали содержание свинца, кадмия, ртути и мышьяка [287]. Предварительное концентрирование микроэлементов использовано в [289]. Пробы нефти и нефтепродуктов обрабатывали серной и смесью (1 1) азотной и хлорной кислот. Ванадий, никель, железо осаждали из раствора, полученного после минерализации нефти, нефтепродуктов, диэтилдитиокарбаминатом натрия. Выпавший осадок помещали на фильтровальную бумагу, покрывали 6 мкм майлоровой пленкой и анализировали. Пределы обнаружения ванадия, никеля, железа составили 0,04 0,03 0,05 мкг соответственно. При анализе твердых проб подготовка образца к анализу проще. Для определения кобальта, никеля и [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология