Алкены (и полнены)

В соответствии с этим порядок всех изолированных я-связей в олефинах (алкенах) равен единице. Полный порядок сгя-связи в этилене /)12 = + ср = 2. В ацетилене [c.113]

Основные факторы, влияющие на образование дыма при факельном сжигании газа, — количество и распределение кислорода в зоне горения. Количество воздуха, которое необходимо для полного сгорания газа, зависит от того, какие углеводороды содержатся в сжигаемых газах. Так, для полного сгорания углеводородов необходимо следующее количество воздуха (кг/кг) этана — 16,2, пропана — 15,7, пропилена — 14,7. Около 20% воздуха, требуемого для полного сгорания алканов ( 30% при сгорании алкенов), должно быть подано в зону первичного смещения и тщательно перемешано с газом, подаваемым на сжигание, до воспламенения смеси. [c.288]

Механизм реакции полностью не выяснен. В настоящее время экспериментально установлено, что как этилен, так и водород взаимодействуют с поверхностью никеля с выделением энергии (250 и 125 кДж/моль соответственно). Это дает право утверждать, что собственно реакции предшествует активированная адсорбция алкена и водорода на находящихся на поверхности катализатора атомах металла, в результате чего происходит ослабление п-связи в алкене и связи Н—Н в молекуле водорода, вплоть до полного разрыва. Последнее можно подтвердить тем, что в присутствии никеля в смеси газообразных водорода и дейтерия быстро наступает равновесие [c.34]

Горение (процесс энергичного и полного окисления алкенов на Воздухе) можно выразить следующим уравнением [c.72]

Полагая теплоемкости не зависящими от температуры, получите зависимость температуры адиабатического разогрева при полном сгорании н-алкенов от числа углеродных атомов. [c.21]

Вместе с тем селективность восстановления алкинов в алкены обеспечивается не разницей в скоростях первой и второй ступеней гидрирования, а значительно большей прочностью адсорбции исходных соединений. Пока в реакционной смеси имеется непрореагировавший алкин, он вытесняет образующийся алкен с поверхности катализатора и занимает сам освободившиеся активные центры. Таким образом, дальнейшее восстановление алкена становится возможным практически только после полного превращения в него исходного ацетилена. Благодаря мягким условиям реакции и повышенному сродству к катализатору (адсорбируемости) ацетиленовой группы тройную связь удается избирательно гидрировать до двойной в соединениях, содержащих наряду с ней изолированные или сопряженные двойные связи и другие достаточно легко восстанавливающиеся или лабильные группы, такие как нитрильная, сложноэфирная, ацетальная и др. из диацетиленовых соединений получаются диены [c.43]

С повышением парциального давления водорода скорость гидрирования увеличивается и достигается более полное удаление кислорода, серы, азота и металлов, более полное насыщение алкенов и ароматических углеводородов, а также удаление коксообразующих компонентов, т. е. смол и асфальтенов. На промышленных установках гидроочистки дистиллятных продуктов общее давление поддерживается в пределах 2—7 МПа. Содержание водорода в циркулирующем газе должно быть выше 60%, предпочтительно 80— 90%. Кратность циркуляции газа поддерживается в пределах 90— 800 м (при нормальных условиях на 1 м жидкофазного сырья). [c.54]

Таким образом, степень обессеривания рассмотренных продуктов при гидроочистке находится в пределах 70—95%, меркаптаны удаляются из циркулирующего газа почти полностью (до як0,001%). Достигается почти полное насыщение алкенов, а количество ароматических углеводородов остается неизменным. Фракционный состав гидрогенизата по сравнению с исходным. сырьем несколько облегчается. Особенно заметно облегчение фракционного состава при гидроочистке тяжелых дистиллятных фракций, что подтверждается данными табл. 34. Условия гидроочистки температура 380 С, давление 5 МПа, объемная скорость подачи сырья 1 ч , циркуляция газа 600 м /м . [c.88]

Суммарное влияние парциального давления водорода слагается из раздельных влияний общего давления, концентрации водорода в циркулирующем газе и отношения водород углеводород. С повышением парциального давления водорода скорость гидрирования увеличивается и достигается более полное удаление кислорода, серы, азота и металлов, более полное насыщение алкенов и ароматических углеводородов и удаление коксообразующих компонентов, т. е. смол и асфальтенов. Хотя все эти положительные результаты достигаются за счет увеличенного расхода водорода, целесообразно поддерживать и общее давление и содержание водорода в циркулирую-ш ем газе на максимальном возможном уровне, насколько это допускается ресурсами добавочного водородсодержащего газа и экономическими соображениями. [c.151]

Циклические олефины ранее широко вовлекались в реакцию Принса, поэтому для более полного представления о влиянии микроволнового излучения на оксиметилирование алкенов различного строения, были исследованы реакции формальдегида с циклогексеном и 1-метилциклопентеном. [c.10]

Для предотвращения побочных реакций процесс ведут не до полного использования алкенов, а обеспечивают примерно 90%-ю конверсию, регулируя температуру, давление, активность катализатора. [c.125]

В этих условиях происходят полное удаление гетероатомов, металлов и гидрирование алкенов в тяжелых фракциях частично гидрируются полициклические арены. [c.133]

Простые эфиры являются в отличие от спиртов продуктами полного замещения атомов водорода в Н2О на углеводородные остатки. В их молекулах исчезают свойства спиртов, обусловленные -ОН. Вместе с тем в простых эфирах остаются реакционные центры С-О, С-Н алкилов и арилов, и электронные пары атомов кислорода. Естественно, что наличие тг-связей в алкилах ненасыщенных простых эфиров создает еще один реакционный центр, повторяющий свойства алкенов. [c.443]

Для предотвращения побочных реакций процесс ведут не до полного использования алкенов, а обеспечивают примерно 90 %-ю конверсию, регулируя температуру, давление, активность катализатора. В зависимости от этих факторов объемная скорость составляет 1,7—4,0 ч . [c.368]

В полном согласии с этими параметрами электронной структуры находится значительно более высокая реакционная способность алкенов по сравнению с алканами. Пространственная и энергетическая доступность л-МО алкена объясняет его повышенную склонность, прежде всего, к реакциях электрофильного присоединения. [c.68]

Наиболее интересная особенность окисления алкенов — это то, что удалось найти высохоселективные реакции, которые при правильном выборе катализатора дают большой выход первичных продуктов окисления наряду с продуктами полной деструкции, т. е. с СО, СОг и Н2О. Формальная кинетическая схема таких процессов следующая [c.155]

Для предотвращения побочных реакций процесс не ведут до полного использования алкенов, а обесггечивают примерно 90% конверсию. Конверсия определяется температурой, давлением, активностью катализатора. В зависимости от этих факторов объемная скорость составляет 1,7—4 ч . [c.267]

Для каждой области температур кипения анализируемых. веществ существует оптимальная пористость адсорбента для разделения низкокипящих, наиболее слабо сорбирующихся газов нужно использовать силикагели с высокой удельной поверхностью и средним диаметром пор не более 2 нм, для анализа углеводородных газов с температурой кипения не выше 10 °С — силикагели с диаметром пор 5—20 нм и для разделения более высококипящих углеводородов — соответственно более крупнопористые силикагели [36]. Модифицирование неоднородных крупнопористых силикагелей гидроксидом калия, поташом или силикатом калия приводит к уменьшению асимметрии пиков и повышению селективности разделения углеводородов j-С4 [37]. В качестве адсорбентов с полярной поверхностью, селективных по отношению к алкенам, используются также оксид алюминия [38] и цеолиты [39—40]. Полное разделение неуглеводородных компонентов газов нефтепереработки проведено на цеолите в режиме программирования температур 50—300°С [4.3]. [c.115]

По этим причинам ВНз, образовавшийся в растворе тетра-гидрофурана, электрофильно атакует атомом бора крайний атом углерода в алкене, на котором имеется избыточная электронная плотность. В качестве интермедиата образуется биполярный продукт (23), в котором положительный заряд возникает на вторичном, а не на первичном атоме углерода, что, как уже обсуждалось ранее, энергетически более выгодно. Реакция завершается миграцией гидрид-иона от несущего полный отрн- [c.24]

ЛИШЬ в редких случаях. В тех редких случаях, когда отмечалось свободнорадикальное присоединение H l ориентация по-прежнему соответствовала правилу Марковникова, по-види-мому, потому, что образуется наиболее стабильный продукт [121]. Свободнорадикальное присоединение HF, HI и НС1 энергетически невыгодно (см. обсуждение в разд. 14.5 и при описании реакции 14-1). Присоединение НВг против правила Марковникова часто наблюдалось и в отсутствие пероксидов. Это происходит в результате того, что субстрат (алкен) адсорбирует кислород воздуха, образуя небольшие количества пероксидов (реакция 14-8). Присоединение по правилу Марковникова можно обеспечить тшательной очисткой субстрата, но практически этого нелегко добиться, и поэтому большее распространение получило проведение реакции в присутствии ингибиторов, например фенолов или хинонов, которые предотвращают протекание реакции по свободнораднкальному пути. Присутствие свободнорадикальных инициаторов, таких, как пероксиды, не ингибирует ионный путь реакции, но свободнорадикальное присоединение, будучи цепным процессом, идет намного быстрее, чем электрофильная реакция. В большинстве случаев оказывается возможным контролировать механизм (а следовательно, и ориентацию), добавляя пероксиды для проведения свободнорадикального присоединения или ингибиторы для осуществления электрофильного пути, хотя известны случаи, когда реакция по ионному пути идет так быстро, что может конкурировать со свободнорадикальным механизмом, и полного контроля достичь не удается. Присоединение НВг, НС1 и HI по правилу Марковникова с высокими выходами осуществлено с использованием межфазиого катализа [122]. Альтернативные методы присоединения НВг (или HI) против правила Марковникова рассмотрены в разделе, посвященном реакции 12-28 (т. 2). [c.162]

Бензол СбНб—простейший из огромного количества высоконенасыщенных циклических или полициклических углеводородов, химическое поведение которого отлично от поведения алкенов и носит название ароматичность . Строение бензола долгое время оставалось загадкой, которая сегодня полностью разрешена. Физические методы исследования (например, рентгеноструктурный анализ кристаллов бензола) показали, что молекула бензола представляет собой правильный плоский шестиугольник, образованный атомами углерода, каждый из которых связан с атомом водорода. Длины всех связей С—С в этой структуре равны. Симметричность молекулы бензола согласуется со многими исследованиями, где была установлена полная химическая эквивалентность всех атомов углерода (иными словами, для монозамещенных производных бензола не наблюдается изомерия положения заместителя). [c.47]

На схеме 2.39 показаны еще две возможности ретросинтетического анализа алкенов, основанные на хорошо известных схемах превращений ацетиленовых производных. В первой из них (2) расщепление проводится по обоим винильным связям, что соответствует ретрокарбометаллированию. Этот подход особенно ценен для тех случаев, когда необходимо обеспечить полную стереоселективность образования трехзамещенной двойной связи. Путь (3), пожалуй, можно считать самым простым и препаративно удобным, но он применим лишь для синтеза 1,2-лизамещенных алкенов. Здесь первой стадией ретросинтетического анализа служит дегидрирование, что автоматически сводит задачу построения рассматриваемого алкенового фрагмента к задаче синтеза соответствующего дизамещенного ацетилена с помощью хорошо известных реакций ацетиленидов металлов с электрофилами. [c.123]

Перечисленные сопутствующие процессы действительно имеют место в полном соответствии с предложенными схемами. Так, во время восстановления 1,2-диметилциклопентена на оксиде платины из реакционной смеси может быть выделен его 2,3-диметилизомер, а при восстановлении пентена-1 на скелетном никеле - цис- и т/ <з//с-пентены-2. В зависимости от применяемого катализатора, температуры и давления водорода изомеризация алкенов протекает или быстрее, или медленнее, чем гидрирование. На никеле, являющемся активным катализатором изомеризации, при температуре 60-130 °С миграция двойной связи в бутене-1 происходит в 2 раза быстрее гидрирования, а г ис-тр<зА/с-изомеризация бутена-2 - гораздо быстрее миграции двойной связи. Наоборот, на платиновом катализаторе при температуре 20 °С и атмосферном давлении гидрирование гексена происходит в 30 раз быстрее миграции двойной связи. Обмен атома водорода алкена на атом водорода с поверхности катализатора обнаруживается при гидрировании соединений, меченных дейтерием, или при каталитическом восстановлении дейтерием. Наиболее высока скорость такого обмена в аллильных положениях. [c.28]

Хотя эту реакцию издавна применяют для установления местоположения кратной связй в алкенах и алкинах, ее используют также и как метод синтеза кислот. В 1940 г. был опубликован обзор, посвященный этой реакции [52] Озониды —довольно стабильные соединения, кроме тех случаев, когда они получаются из соединений с высокой степенью ненасыщенности. При синтезе кислот в настоящее время общепринятым стало применение после озонирования перекиси водорода для того, чтобы окисление было действительно полным. При этой реакции часто получают весьма удовлетворительные выходы. [c.246]

Рациональное обьяснеине аномального присоединения бромистого водорода к алкенам бьшо дано М. Карашем и Ф. Майо в 1933 г. Оин обнаружили, что нри полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе гидробромирование алкенов строго нодчршяегся правилу Марковникова и, следовательно, осуществляется но механизму электрофильного ирисоедниения ио двойной связи, описанному в предыдущих разделах этой главы. В присутствии кислорода или различных нерекисных добавок, таких как перекись бензоила, [c.436]

В стереохимии орг. в-в иаиб. часто используют мол. деревья-остовные деревья мол. графов, к-рьге содержат только все вершины, соответствующие атомам С (рис. 2, а и б). Составление наборов мол. деревьев и установление их изоморфизма позволяют определять мол. структуры и находить полное число изомеров алкаиов, алкенов и алкинов (рис. 2, в). [c.611]

Представляет интерес определение формальной степени окисления углерода в алкенах, алкинах и аренах. Использование полного их окисления до СО2 и Н2О с помощью МпОг показывает, что неза[висимо от гибридного состояния атома углерода и типа химической связи (ст, к) степень окисления [c.244]

Гидроочистка в промышленности. В промышленности гидро-)чистку нефтяных фракций проводят при 380—420 °С под давлением 2,5—4 МПа в присутствии АКМ (или АНМ) катализаторов. Соотношение водород сырье в м обычно составляет (300—600) 1. В этих условиях происходят полное удаление ге-героатомов, металлов и гидрирование алкенов в тяжелых фракциях частично гидрируются полициклические арены. Гидроочи-гтке подвергают любые фракции, а также нефтяные остатки.. [c.377]

Интересным применением реакции метатезиса является полимеризация циклических алкенов с раскрытием цикла. Как полагают, метатезис производного циклооктена дает необычный полимер [145] [схема (2.104)]. Реакции этого типа были широко исследованы, но из-за отсутствия селективности практически не нашли применения в синтезе. При тщательном контроле условий метатезис циклоалкенов позволяет получать наряду с полимерами макроциклические полнены. Например, из циклооктена был получен циклогексадекадиен-1,9 с выходом около 20% [схема (2.105)] [146]. [c.66]