Полярографический метод анализа и амперометрическое титрование

Наглядное представление о взаимосвязи полярографического, амперометрического и потенциометрического методов дает схема, приведенная на рис. 36, на которой изображены кривые в координатах сила тока — потенциал, т. е. поляризационные или вольт-амперные кривые. Эти кривые лежат в основе следующих электрохимических методов анализа полярографии амперометрического титрования — обычного и с двумя индикаторными электродами потенциометрического титрования — обычного и под током, с одним и с двумя поляризованными электродами. [c.102]

По сравнению с прямым методом полярографического анализа амперометрическое титрование обладает тем преимуществом, что результаты его не зависят от характера капилляра, среды и т. п. [c.412]

Как результат усовершенствования и дальнейшего развития классического метода полярографии возникли новые методы осциллографический, амальгамный, дифференциальный, переменнотоковый, импульсный. Амперометрическое титрование является самостоятельной ветвью полярографического метода анализа. [c.6]

Анализ группового состава гетероатомных соединений может быть осуществлен с помощью химических и физико-химических методов без предварительного выделения их из дистиллята или из адсорбционных смол. Схемы анализа основаны на индикаторном, потенциометрическом, полярографическом и амперометрическом титровании, УФ-спектрометрии и других методах. Определение сульфидов и азотсодержащих соединений основного характера в дистиллятах и концентратах проводится потенциометрическим титрованием [256]. [c.144]

В результате развития полярографического метода был разработан новый физико-химический метод титриметрического анализа, названный методом амперометрического анализа или АО к.т.т. Метод амперометрического титрования основан на измерении диффузионного тока, изменяющегося при титровании вследствие изменения концентрации определяемого вещества или титранта. [c.161]

Существование простой зависимости между концентрацией вещества и его полярографическим током было использовано при разработке чувствительного и удобного метода анализа, названного амперометрическим титрованием. [c.215]

В отличие от полярографического метода при проведении амперометрического анализа не измеряется абсолютная высота волны, а лишь прослеживается относительное изменение силы тока во время титрования. [c.22]

Однако прежде всего надо учитывать, что для полярографического определения необходимо, чтобы сам определяемый ион давал электродную реакцию, т. е. восстанавливался на ртутном капельном электроде. Этой способностью обладают далеко не все ионы. Правда, известно несколько косвенных методов полярографического анализа, при которых определяемый ион, неспособный к электродной реакции, связывают избытком соответствующего реактива и полярографически определяют этот избыток. Однако косвенные методы по целому ряду причин обычно не получают широкого распространения. Прямое амперометрическое титрование соответствующим реактивом в таких случаях значительно проще и удобнее и дает более точные результаты. [c.23]

Полярографический метод применяется обычно для анализа руд, содержащих от 0,01 до 5% того или иного металла , определение же ббльших количеств хотя и рекомендуется некоторыми лабораториями 12, все же имеет ряд недостатков, одним из которых является увеличение абсолютной ошибки при расчете высоты волны. При амперометрическом титровании высота волны не измеряется, следовательно, связанные с этим ошибки вообще исклю-.чаются. Если определять конечную точку титрования графически, как это делается обычно, пользуясь достаточно большим масштабом по оси абсцисс, то можно достигнуть значительной точности в отсчете объема титрующего раствора. [c.23]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

Амперометрическое титрование применимо не только к реакциям осаждения, но также ко многим реакциям окисление —восстановление и комплексообразования. Оно дает большую точность, чем другие полярографические методы, так как каждый анализ состоит из ряда отдельных определений, соотношение между которыми таково, что погрешности измерений стремятся скомпенсировать друг друга. [c.180]

Амперометрическое титрование — это метод объемного анализа, в котором индикатором служит полярографическое устройство. В титруемый раствор погружают два электрода. Одним из них может быть ртутный капельный электрод или другой микроэлектрод, например платиновый. Вторым сравнительным электродом служит каломельный электрод или слой ртути на дне электролитического сосуда. К электродам приложено напряжение, соответствующее процессу электрохимического восстановления или окисления определяемого вещества или рабочего титрованного раствора. Силу тока фиксируют включенным в цепь гальванометром. В процессе титрования наблюдают за величиной силы тока полярографической ячейки. Признаком конца титрования является уменьшение величины предельного тока до нуля или, наоборот, начало возрастания силы тока от нулевого значения. [c.258]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Одним из методов количественного полярографического анализа является амперометрическое титрование. Оно основано на изменении величины предельного диффузионного тока, которое происходит при взаимодействии титруемого вещества с ре- л агентом. Регистрируя при по- Т стоянном потенциале ртутного капельного электрода измене-. у ние величины диффузионного тока по мере добавления pea- гейта, можно найти конечную точку титрования. Последняя определяется графически из кривой зависимости величины диффузионного тока от объема добавленного реагента. [c.359]

Описанные методы амперометрического титрования относятся к косвенным физико-химическим методам анализа, в которых высота полярографической волны является индикатором в процессе титрования. По сравнению с прямым методом полярографического анализа метод амперометрического титрования обладает [c.457]

Эти преимущества позволили щироко распространить амперометрическое титрование в анализе неорганических и органических веществ. Все чаще в амперометрии применяют методику с двумя индикаторными электродами, метод с полярографическим индикатором , широко используют органические титр анты. [c.146]

На кафедре аналитической химии Казахского университета, которой длительное время заведовал М. Т. Козловский, выполняются исследования в области электрохимических методов анализа. Изучен, например, механизм полярографических процессов в растворах соединений элементов VI группы, разработаны методы определения молибдена в присутствии вольфрама. На кафедре редких металлов детально исследуется процесс амперометрического титрования, разработаны способы определения благородных, редких и цветных металлов. Предложен новый тип электрода — минерально-пастовый, позволяющий определять природу и количество вещества, замешенного в пасту. Исследуется процесс электродного восстановления— окисления взвесей труднорастворимых веществ. Результатом многолетнего труда в этой области явилась книга О. А. Сонгиной Амперометрическое титрование , выдержавшая два издания. Совершенствуются методы фазового анализа руд цветных и редких металлов. [c.208]

Существование простой зависимости между концентрацией вещества и его полярографическим током было использовано при разработке чувствительного и удобного метода анализа, названного амперометрическим титрованием. Роль индикатора играет здесь величина предельного диффузионного тока. Изменение концентрации определяемого вещества (которое в процессе титрования переходит в форму, неспособную восстанавливаться полярографически) немедленно отражается на величине предельного тока. Измеряя силу тока (при постоянном потенциале капельного электрода в области предельного тока) после каждого добавления титрующего раствора и строя зависимость предельного тока от объема добавленного раствора, получают кривые амперометрического титрования. Некоторые из таких кривых, типичных для этого метода, приведены на рис. 54. Кривая а отвечает тому случаю, когда определяемое вещество полярографически активно, а реагент, используемый при титровании, не дает полярографических волн. Кривая б отвечает амперометрическому титрованию, когда и опреде- [c.336]

Амперометрическое титрование. Существование простой зависимости между концентрацией вещества и его полярографическим током было использовано при разработке чувствительного и удобного метода анализа, названного амперометрическим титрованием. Роль индикатора играет здесь величина предельного диффузионного тока. Изменение концентрации определяемого вещества (которое в процессе титрования переходит в форму, неспособную восстанавливаться полярографически) немедленно отражается на величине предельного тока. Измеряя силу тока (при постоянном потенциале капельного электрода в области предельного тока) после каждого [c.336]

Амперометрическое титрование. Амперометрическое титрование является разновидностью полярографического метода анализа. Его используют для количественного определения малых концентраций (10" —10" д1оль/л) вещества в сложных смесях. [c.79]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Следовательно, метод амперометрического титрования представляет собой видоизменение полярографического метода анализа, поскольку он основан на измерении величины диффузионного тока восстановления или окисления реагируюпщх веществ. Непосредственную связь между методами амперометрического титрования и полярографическим можно показать графически. На рис. 6.34а приведены полярографические кривые растворов соли цинка различной концентрации. Если, исходя из приведенньгх полярограмм, построить график зависимости величины диффузионного тока от концентрации цинка в растворе, получим ряд точек на прямой линии (рис. 6.346). Эта прямая отвечает уравнению 7 = кс. Подобную прямую мож- [c.764]

Полярограф лабораторный высокочастотный и переменнотоковый Полярографический концен-тратомер для измерения концентрации ионов меди, цинка, кадмия и хлора Прибор для амперометрического титрования сульф-гидрильных групп в сыворотке крови, а также для определения малых концентраций большинства элементов ТУ 25-П-1071—75 Прибор для проведения анализа методом объемного амперометрического титрования [c.284]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лнг-роино-керосино-солярОБЫх дистиллятах [77, 78]. Схема группового анализа включает общеизвестные электрические методы определений амперометрическое титрование меркаптанов [79] и полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов [80]. Было установлено, что полярографическому определению свободной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые необходимо удалять перед определением серы. [c.221]

Полярографический метод анализа и метод амперометрического титрования нашли широкое применение в различных областях как неорганической, так и органической химии. Быстрота анализа, возможность отделения нескольких компонентов в смеси без предварительного разделения завоевали полярографическому методу анализа признание в аналитических научно-исследовательских и заводских лабораториях. Особенно широко полярографический метод анализа используется в геологии при анализе руд, а также в металлургии при анализе сплавов и определении малых количеств примесей в чистых металлах. Методом полярографического анализа на обычных полярографах можно определять малые количества примеси, порядка 10 и даже й некоторых случаях 10 %. Однако в настоящее время, когда требуется определять присутствие редких и рассея1шых элементов, содержание которых в образцах определяется десяти- и стотысячными долями процента, полярографический метод применяется после -предварительного разделения и обогащения, проведенных различными химическими способами, как на- пример собсаждением и экстракцией или сочетанием хроматографии с полярографией. Последнее, новое направление названо хроматополярографией. Необходимость определения чрезвычайно малых количеств примесей стимулировала поиски новых усовершенствований и видоизменений полярографического метода. [c.7]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (галь-ванометрическое, полярометрическое, вольтамнерноо титрование) — метод колич. анализа, в к-ром конечную точку титрования находят по изменению в процессе титрования силы предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения. А. т. является видоизменением полярографического метода анализа (см. Полярография). При А. т. строят график зависимости силы тока от объема добавленного рабочего р-ра (с четом поправки па разбавление титруемого р-ра реактивом) и находят точку пересечения дву-к ветвей кривой (прямых линий), соответствующую конечной точке (точке эквивалентности, ТЭ), Выбор материала индикаторного электрода определяется коррозийной устойчивостью ого в условиях титрования и напряжением электролиза. [c.107]

Наряду с подробным изложением обычного метода полярографирива-иия при помощи капельного ртутного электрода описываются и другие методы полярографического анализа амперометрическое титрование, адсорбционная, осциллографическая полярография и др. [c.2]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Широкое применение инструментальных методов анализа ни в какой мере не умаляет роли классической аналитической химии, которая, безусловно, является основой современной аналитической химии. Поэтому на первом этапе студенты знакомятся с классическими методами анализа и лишь с основами электрохимических, спектроскопических, хроматографических и некоторых других современных методов анализа (книги 1 и 2 Основы аналитической химии ). На втором этапе студенты углубленно изучают и практически осваивают в лаборатории аналитической. химии потенциометрический, кондуктометрический, хро-нокондуктометрический, высокочастотный, полярографический, амперометрический, кулонометрический, эмиссионный и абсорбционные методы спектрального анализа в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, а также радиометрические, хроматографические и другие методы анализа, и в том числе методы титрования иеводных растворов и методы анализа редких элементов, которые изложены в этой книге. [c.18]

Пражская школа Гейровского считает, что И. М. Кольтгоф изменил название метода совершенно произвольно и выражает сожаление, что в Советском Союзе получил распространение именно этот термин. Вполне соглашаясь с этим мнением, нельзя, однако, не учитывать, что термин амперометрическое титрование получил распространение во всех странах мира. Даже в пражских изданиях, например в Сборнике трудов 1-го международного полярографического съезда , состоявшегося в Праге в 1951 г., и в книге Пршибила о комплексонах в химическом анализе, термин амперометрическое применяется наряду с термином полярометриче-ское . Создавшееся положение вынуждает и автора настоящей книги сохранить оба термина, признавая в то же время всю справедливость замечаний чешских химиков. [c.12]

В некоторых случаях, например при анализе воздуха, хлорировании водопроводной воды или при анализе сточных вод и т. д., возникает необходимость в определении не хлорид-иона, а свободного хлора. Для этой цели предложено несколько методов, основанных на измерении силы тока восстановления газообразного хлора на твердых электродах. При этом возможно как полярографическое решение этой задачи, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления хлора, так и амперометрическое титрование тем или иным восстановителем. Примером первого типа определений является метод С. П. Макаровой, 3. Г. Беззубик и М. А. Проскурнина заключающийся в автоматической записи силы тока восстановления газообразного хлора на вращающемся серебряном катоде. Анализируемый воздух пропускают с определенной скоростью через соответственно сконструированный прибор газообразный хлор при этом растворяется в электролите [c.337]

Немного найдется методов анализа, которые могли бы сравниться с полярографией по быстроте и точности, простоте и изяществу, и помощью полярографического метода можно, нанример, определить одну миллионную долю грамма хлористого цинка 7пС12 в 1 см раствора. Анализ займет около 10 минут. Почти все металлические катионы и ряд анионов могут быть обнаружены полярографически. Органические и неорганические молекулы, которые могут восстанавливаться или окисляться, также доступны полярографическому определению. Полярографию можно применять не только для непосредственного измерения концентрации и состава раствора, но и для определения конечной точки многих процессов титрования. Такое амперометрическое титрование широко используется в аналитической практике. [c.56]

Чирков С. К. Влияние скорости капания ртути на высоту полярографической волны. ЖОХ, 1944, 14, вып, 9—10, с. 904—913. Резюме на англ. яз. Библ. 6 назв. 1093 Чирков С. К. О применении твердых электродов для полярографического анализа. Зав. лаб., 1948,14, № 11, с. 1300 1306. 1994 Човнык Н. Г. Некоторые современные электрометрические методы контроля производства. [Полярографические методы химического анализа и амперометрическое титрование]. В сб. Опыт новаторов машиностроения. Куйбышев, 1948, с. 178 —18Ь Библ. 6 назв. 1095 [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология