Электрод проверка потенциала

Так как водородные функции стеклянных электродов (зависимость потенциала от величины pH) несколько изменяются во времени, необходима их систематическая проверка по буферным растворам. И. Л. Ломакин предложил следующие четыре солевых буферных раствора. [c.206]

Сила блуждающих токов может колебаться с большими или меньшими интервалами, в зависимости от колебаний нагрузки на источнике тока. Этим они отличаются от гальванических токов или токов катодной защиты, которые относительно стабильны. Поэтому блуждающие токи часто можно обнаружить, регистрируя потенциал корродирующей системы по отношению к электроду сравнения в течение 24 ч. Можно также установить происхождение этих токов, найдя, например, генератор, нагрузка которого меняется в течение суток аналогично изменениям потенциала. Если блуждающие токи возрастают в 7—9 и 16—18 ч, то источником их, вероятнее всего, являются трамвайные рельсы. Если предполагается, что источником блуждающих токов служит система катодной защиты, то для проверки можно через равные промежутки времени быстро включать и выключать защитный ток, наблюдая изменения потенциала корродирующей системы. [c.213]

Проверка потенциала каломелевого электрода. . . [c.6]

ПРОВЕРКА. ПОТЕНЦИАЛА КАЛОМЕЛЕВОГО ЭЛЕКТРОДА [c.208]

Потенциал каломелевого электрода в значительной степени зависит от чистоты реактивов, применявшихся для его приготовления, способа приготовления, а также от обращения с ним (его нельзя встряхивать или наклонять во избежание попадания каломели на поверхность платины). Кроме того, при длительном стоянии вследствие испарения воды из растворов концентрация КС1, а тем самым и потенциал каломелевого электрода изменяются. Поэтому перед измерениями следует проверять потенциал каломелевого электрода. Проверку производят с помощью измерения э.д.с. гальванического элемента, одним из электродов которого служит испытуемый каломелевый, а другим—водородный или хингидронный в буферном растворе (например, ацетатном), имеющем известное значение pH (стр. 198). [c.208]

Каломельные электроды хранят в насыщенном растворе K I. При длительных измерениях пород иногда наблюдаются изменения потенциала каломельных электродов. Поэтому после таких измерений производят проверку потенциала использованных каломельных электродов по одному электроду, который служит в качестве стандартного и в других измерениях не применяется Если отклонение превышает 5 мв, производят замену насыщенного раствора K I в трубке электрода и вносят поправку при расчете [c.200]

Количественная проверка этих положений представляет далеко не простую задачу. Чтобы изучить влияние растворителя на величину еФ необходимо измерить ф для одного и того же металла в различных растворителях. Если при этом все члены правой части уравнения (VH,49), кроме ф , будут оставаться постоянными, то результат измерения позволит проследить влияние растворителя на собственный потенциал металла ф. Чтобы достигнуть этого, нужно устранить или сильно уменьшить ф , что, вообще говоря, возможно. Кроме того, нужно сделать постоянным член, связанный с выбранным электродом сравнения Гр ф в уравнении (УП,49)1. Другими словами, должен быть найден такой электрод сравнения, потенциал которого был бы одинаков в. разных растворителях. В противном случае различие в измеренной величине ф в разных растворителях будет включать в себя не только изменение потенциала изучаемого электрода, но и изменение потенциала электрода сравнения. Это внесет неопределенность в результаты экспериментов и не позволит со- [c.336]

Проверка потенциала каломельного электрода производится путем сравнения его с водородным электродом в стандартном буферном растворе или путем сравнения с каломельным электродом, потенциал которого известен. Если потенциал приготовленного каломельного электрода показывает разницу по сравнению с теоретическим, то эту разницу следует учитывать при всех измерениях. Приготовленный указанным способом каломельный электрод имеет устойчивый потенциал. [c.189]

На рисунке 6 представлен результат расчета потенциала одного из электродов распылителей при условии первоначального избыточного заряда на одном из электродов, равного одному элементарному заряду (что соответствует первоначальному потенциалу электрода фО=4.10-з, или Е°=Ф /к—2- 0 ). До достижения потенциала Ф==Фк величину Ф рассчитывали по (19). Этот потенциал (Ф=4кВ) достигается за время 1=0,69 с. Дальнейший рост потенциала индуцирующего электрода происходит в соответствии с (21). Результаты этого расчета представлены на рис. слева, на котором по оси абсцисс отложено время, начиная с момента t], по оси ординат — превышение потенциалом Ф величины Фк. Максимальный потенциал, рассчитанный по (22), равен Фм=4001,1 В. При экспериментальной проверке потенциал одного из индуцирующих электродов измерялся киловольтметром типа С=96. На электродах и коллекторах за 3—5 с возникали и устойчиво поддерживались потенциалы, равные 2,5 кВ. [c.157]

Проверка потенциала приготовленного каломельного электрода-. Собирают гальванический элемент из проверяемого каломельного электрода и другого, потенциал которого известен (водородного или хингидронного в буферном растворе с известным значением pH, рецепты которых даны в приложении № 4). С помощью потенциометра определяют электродвижущую силу гальванического элемента. [c.313]

Реальное электрическое поле, возникаюш,ее при разряде частиц А на ртутной капле, не является симметричным. Поэтому отрицательный максимум 1-го рода появляется лишь тогда, когда потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит отрицательнее п. н. з. Для проверки уравнения (38.8) были проведены опыты на капельном ртутном электроде, помещенном между двумя платиновыми электродами, при помощи которых [c.195]

Как следует из уравнений (53.1) и (53.2), при сравнении величин 7 или /о на различных электродах необходимо учитывать изменения в строении двойного электрического слоя при переходе от одного металла к другому, а также изменение в специфической адсорбируемости реагирующих веществ и продуктов реакции. Для экспериментальной проверки выводов теории замедленного разряда о роли материала электрода чрезвычайно удобной является реакция электровосстановления анионов персульфата 2е-> 2501 на отрицательно заряженной поверхности электрода, поскольку ни реагирующее вещество, ни продукт реакции не проявляют в этих условиях в широком интервале потенциалов специфической адсорбции go = = й р = 0. Что же касается различий в величинах -потенциала на разных металлах (одинаковым потенциалам ф на разных металлах [c.287]

Итак, метод измерения емкости двойного слоя позволяет определить потенциал нулевого заряда, зависимость заряда электрода от его потенциала, с точностью до константы рассчитать серию а, -кривых и определить поверхностную концентрацию специфически адсорбированных ионов и органических молекул. Разработка и экспериментальная проверка метода измерения емкости проводились на ртутном электроде (А. И. Фрумкин и сотрудники, Д. Грэм). В дальнейшем этот метод был широко использован для изучения двойного электрического слоя на электродах из висмута, свинца, галлия, индия, сурьмы, олова, таллия, цинка, серебра, меди, золота и некоторых других металлов. [c.158]

Кроме описанных выше способов проверки теории Грэма, основанных на измерении емкости двойного слоя, можно сопоставлять рассчитанные по модели Г(, -кривые с зависимостями поверхностных избытков ионов от потенциала электрода Е, полученными на основе термодинамической обработки опытных данных в соответствии с уравнениями (3.1) — (3.7). В самом деле, согласно модельной теории в растворе поверхностно-неактивного электролита все ионы находятся в диффузной части двойного слоя, а потому 2+ Е Яг и Г — --= где 2 и ( 2 —соответственно вклады катионов и анионов в заряд диффузного слоя. С другой стороны, в растворе 2, г-валентного электролита [c.143]

Необходимо, однако, отметить, что для некоторых электродов, например платинового, в щелочных растворах перенапряжение в зависимости от концентрации щелочи не подчиняется уравнению замедленного разряда. Поэтому возникла необходимость в экспериментальной проверке скорости процесса разряда, что и было осуществлено Б. В. Эршлером, П. И. Долиным и А. Н. Фрумкиным, которые показали, что в некоторых случаях удается подобрать такие условия, когда при измерении скорости суммарной электрохимической реакции можно непосредственно измерять скорость одного этапа реакции, например разряда иона с переходом его в адсорбированный атом. Для этого платиновый электрод в определенном интервале потенциалов покрывают адсорбированными атомами водорода количество этих атомов на единице поверхности платинового электрода зависит от потенциала электрода. По мере увеличения анодной поляризации количество их убывает. При потенциале на одну десятую вольта положительнее, чем потенциал обратимого водородного электрода, выделение молекулярного водорода практически прекращается таким образом, можно полагать, что по сравнению с другими процессами оно не играет существенной роли. Если теперь такому электроду сообщить через раствор некоторое количество электричества, то единственно возможной электродной реакцией становится реакция разряда ионов водорода с переходом их в адсорбированные атомы. Дальнейшие стадии — образование молекул водорода — здесь не могут протекать. Для определения скорости процесса разряда удобнее применять переменный ток различной частоты. В самом деле, если электрод включить в цепь переменного тока, то он будет вести себя подобно конденсатору, т. -в. электроду будет эквивалентна электрическая схема, в котором емкость с и омическое сопротивление R включены параллельно. [c.322]

Проверка прибора. Для измерения дыхания необходимо установить, при каком потенциале на электроде достигается ток насыщения. Значение потенциала может отличаться от теоретического в зависимости от омического сопротивления ячейки, хлорсеребряного электрода и т. д. Рабочее значение потенциала составляет 700 мВ. [c.483]

Вследствие пористой структуры электрода и большого содержания в нем водорода при определении величины катодного коэффициента разделения 0/Н = 5 на никелевых ДСК-электродах можно совершить ошибку. Так, при проверке результата первого ориентировочного измерения, давшего значение 5=10, оказалось, что в зависимости от предварительной обработки (электрода) могут получаться различные значения 5. Если электрод долгое время хранился в щелочи, то при измерении получается слишком малый коэффициент разделения, ибо сначала отдается накопленный в электроде водород. Он содержит такое количество дейтерия, которое соответствует термодинамическому равновесию, с коэффициентом разделения 5 = 3. Слишком малые коэффициенты разделения получаются и в том случае, когда выделение водорода происходит вблизи обратимого потенциала с плотностью тока порядка величины плотности тока обмена г о. В этом случае заметную роль играет обратная реакция анодного растворения водорода и практически получается термодинамически равновесное значение коэффициента разделения 5 = 3. Таким образом, можно ожидать, что коэффициент разделения зависит от перенапряжения, представляющего собой отклонение от обратимого потенциала. [c.284]

Аналогичным образом авторы [26] объясняют каталитическое снижение перенапряжения, вызываемое катионами типа ВН+. Условием для этого является способность иона ВН+ адсорбироваться на электроде и быть достаточно сильной кислотой, т. е. соответствующее основание В должно обладать сравнительно слабыми основными свойствами. Неодинаковая каталитическая активность адсорбированных катионов ВН+ и слабой недиссоциированной кислоты обусловлена тем, что специфическая адсорбция катионов, кроме всего прочего, вызывает изменение структуры двойного слоя, приводящее к изменению г ,-потенциала, которое способствует увеличению скорости электрохимической реакции. Поэтому катионы ВН + обычно каталитически более активны, чем слабые кислоты. Для экспериментальной проверки выведенных выражений в качестве веществ, катализирующих выделение водорода на электроде, были использованы дифениламин и п-толуидин. [c.388]

Рассмотренная модель предполагает, что для [НзО ]б = [НзО ] мембранный потенциал равен нулю. В действительности, даже при таких условиях, когда в качестве электрода сравнен 1я используют хлорсеребряный электрод, наблюдается известная, хотя и очень малая, разница потенциалов между двумя электродами, называемая потенциалом асимметрии. Считается, что причина возникновения потенциала асимметрии — неодинаковое состояние стеклянной поверхности двух сторон сферической мембраны внутренней стороны на нее действуют силы сжатия, а с внешней — растяжения. Наличие потенциала асимметрии не приводит к особенным затруднениям при измерении, так как он входит в константу К уравнения (XI. 43), которая легко определяется и устраняется при использовании известного буферного раствора. Так как потенциал асимметрии Данного электрода не является постоянной величиной, а меняется, хотя и медленно, со временем, это заставляет проводить частую проверку показаний стеклянного электрода с помощью буферных растворов, значения pH которых известны, [c.340]

В силу описанных осложнений, не учитываемых теорией и усугубляемых высокими абсолютными значениями токов заряжения, резко возрастающими с увеличением скорости изменения потенциала электрода, имеющиеся в литературе оценки возможностей нестационарных методов с точки зрения количественного исследования кинетики электродных процессов с участием органических соединений оказываются существенно завышенными. Разумеется, это справедливо и в отношении тех вариантов методов, которые позволяют изучать поведение промежуточных продуктов электродных реакций. Поэтому к результатам, получаемым с помощью коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, необходимо подходить достаточно осторожно, используя их главным образом для качественной трактовки механизма процесса. Вероятно, более оптимистично следует отнестись к проведению подобных исследований в органических растворителях, где адсорбционные процессы могут играть незначительную роль, что, однако, в каждом конкретном случае требует специальной проверки. [c.207]

Экспериментальная часть. Целью работы является калибровка электрода сравнения и определение pH контрольного раствора. Для измерений пользуются цепью (6.4), где в качестве стандартного электрода сравнения берется насыщенный каломельный электрод. Для проверки потенциала последнего водородный электрод вначале помещают в раствор Вейбеля. Для этого сосуд водородного электрода тщательно промывают раствором Вейбеля, смачивая шлиф и самую поверхность электрода. Затем в сосуд наливается свежая порция раст- [c.121]

Проведенную проверку, конечно, нельзя считать исчерпывающей в том смысле, что полностью исключены любые отклонения от закона пяти вторых. В самом деле, некоторые из перечисленных опытов были проведены в растворах с невысокой концентрацией акцепторов, например, в насыщенном растворе закиси азота, растворимость которой (около 3 -10- молъ л при комнатной температуре) недостаточна для достижения предельного тока эмиссии. В. чтом случае, как будет показано ниже (см. 5.2), на зависимость собственно скорости фотоэмиссии от потенциала может накладываться дополнительная зависимость тока возвращения электронов на электрод от потенциала, обусловленная изменением средней длины сольватации с энергией электрона. Для получения более надежных результатов измерения следует вести при достаточно высоком содержании акцепторов в растворе. Но на практике в случае акцепторов с высокой растворимостью (например, ионов водорода) обычно возникают осложнения, связанные с вторичными реакциями на электроде продуктов захвата электронов акцепторами (см. главу 7). В результате рабочая область потенциалов оказывается слишком узкой, что не позволяет более точно определить закон изменения фототока с потенциалом. [c.70]

Согласно паспортным данным прибора Т-201 относительная пофешность не должна превышать 5%. Если по результатам проверки относительная пофешность будет превышать 5%, следует найти и усфанить причину систематической пофешности. Этими причинами могут быть ошибка при приготовлении проверочного раствора, зафязненность индикаторных электродов, неверное значение потенциала поляризации индикаторных элекфодов, непригодность раствора желатина. [c.289]

В этих работах в качестве подложки использовались монокристаллы, например, платины, на которые осаждали серебро, свинец или ртуть. На электрод накладывался двойной импульс потенциала. Высота первого импульса длительностью подбиралась такой, чтобы на поверхности электрода могли возникать трехмерные кристаллические зародыши. В ходе второго импульса, называемого импульсом проявления , эти кристаллики выращивались до таких размеров, чтобы их можно было обнаружить под микроскопом. Таким образом, потенциал второго импульса был достаточным для роста образовавшихся, но не для возникновения новых зародышей. Для проверки теории, выбрав определенную длительность Tj первого импульса, постепенно увеличивали его высоту, пока, наконец, не достигали такого перенапряжения tij, при котором образовывался лишь один зародыш. Затем увеличивали длительность импульса до и снова определяли перенапряжение TI2, при котором такх<е образовывался один зародыш, и т. д. Так как в ходе первого импульса возникал каждый раз лишь один зародыш, что требовало затраты одного и того же количества электричества <7 = /iTj = /2Т2. .. = onst, то [c.332]

Для проверки этого положения измеряли [85 ] дифференциальную емкость двойного слоя на проволочных образцах стали Св-08, имеющих различную длину рабочей части, при значении потенциала —700 мВ (по 2-н. ртуйо-сульфатному электроду) в 0,1-н. растворе НаЗО (рис. 66). С увеличением степени деформации дифференциальная емкость возрастала. [c.177]

Для проверки этого положения измеряли [93] дифференциальную емкость двойного слоя на проволочных образцах стали Св-08, имеющих различную длину рабочей части, при значении потенциала —700 мВ (по 2 н. ртутно-сульфатному электроду 1 в 0,1 н. Нг504 (рис. 71). С увеличением степени деформации дифференциальная емкость возрастала. Изменение потенциала Аф на всех ступенях деформации (кривая 3) происходило в сторону отрицательных значений и составляло 70—100 мВ. [c.178]

Даже если ограничиться примером, когда на анодном и катодном участках протекают только по две пары сопряженных электродимических процессов (ионизация металла и разряд его ионов на электроде, восстановление присутствующего в растворе окислителя Ох и обратной реакции), уравнение (9.2) в общем виде не может быть решено, поскольку величины, входящие в него, представляют собой экспоненциальные функции потенциала. Подобный расчет, однако, становится возможным и доступным прямой проверке при наличии некоторых упрощений. Одним из них является предположение, что скоростью разряда одноименных ионов металла из раствора можно пренебречь. Следовательно, катодный процесс для обоих электродов макропары будет состоять в электрохимическом восстановлении окислителя, присутствующего в одном растворе в концентрации [Ох], а в другом— в большей концентрации [Ох]", так что [Ох]" [Ох] =т>1. Роль такого оюислителя, в частности,. могут выполнять ионы водорода. Если в качестве металла, на кото-160 [c.160]

Рз суммарное давление насыщ. паров над р-ром (кПа). Возможность использования водородного электрода в орг. средах требует спец. проверки, т. к. Р1 может катализировать процессы с участием орг. соед., вследствие чего нарушается равновесие электродной р-ции и электрод приобретает стационарный потенциал, отличный от равновесного. [c.426]

Для ежедневной проверки конечной точки титрования к 50 мл растворителя добавляют 5 мл раствора метанитрофенола или, в случае применения буферного раствора тиофенола, 0,5 мл I н. раствора тиофенола и 2,8 мл 0,1 н. раствора едкого кали. Стакан с раствором устанавливают на титровальпый стенд, опускают в него электроды и включают мешалку. После перемешивания в течение 5 мин отмечают значение потенциала. Это значение потенциала принято за конечную точку титрования сильных оснований. [c.158]