Пространственное строение аминов

ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ АМИНОВ [c.557]

Рассмотрите строение триметиламина. В каком валентном состоянии находится атом азота в аминах Какова пространственная конфигурация аминов Какую орбиталь (s, р, sp ) занимает в аминах неподеленная пара электронов [c.94]

Эстрогенное действие, как предполагают, зависит от наличия ароматических ядер, так как циклогексановые производные не обладают активностью. Несомненно, значение имеют гидроксильные, кетонные группы, которые способны проявлять водородные связи и взаимодействовать в организме с белками. Поскольку белки имеют определенное пространственное строение и в них чередуются аминные и карбонильные группы, то не исключено, что н в эстрогенах между активными группами также существует некоторое максимальное расстояние для образования комплексов у высокоактивных эстрогенов оно составляет 11 А [c.595]

Существенное влияние на ингибирование может оказывать пространственное строение молекул органических ингибиторов. Поскольку радиус действия химических сил между адсорбированной молекулой и поверхностью металла мал [75], то это требует минимальных стерических помех. Поэтому при адсорбции, например аминов, стерические помехи будут возрастать от первичных к вторичным и третичным аминам и, следовательно, эффективность защитного действия этих аминов будет убывать в ряду [c.44]

Вместе с тем известны примеры пространственных затруднений и в протонировании аминов. Особенности пространственного строения некоторых аминов таковы, что создают препятствия подходу к НЭП атома азота даже для такой малой частицы, как протон. В частности, по мере увеличения размеров бициклического амина аминный фрагмент приобретает возможность перехода в эндо-пирамидальную конформацию. В такой конформации находится, например, амин А. [c.387]

В ход идут, например, следующие наводящие соображения. Бортриалкилы с секстетом электронов вокруг центрального атома имеют планарное строение с другой стороны, аммиак и амины с октетом электронов (включая одну свободную пару их) вокруг центрального атома имеют пирамидальное, легко инвертируемое строение. Алифатические радикалы СНз и его гомологи с семью электронами при центральном атоме занимают промежуточное положение по электронному строению, а следовательно, можно полагать, и по пространственному строению. Реакции образования алифати- [c.327]

Сшивающие отвердители переводят эпоксидные олигомеры в полимеры пространственного строения за счет химического взаимодействия как с эпоксидными, так и с гидроксильными группами. К сшивающим отвердителям относят ди- и полифункциональные соединения с амино-, карбоксильными, ангидридными, изоцианатными, метилольными и другими группами, реагирующие с эпоксидными олигомерами с образованием химических связей различной природы — аминных, сложноэфирных, уретановых и т. д. [c.272]

Полиэпоксиды получают конденсацией двухатомных фенолов (обычно дифенилолпропана) с эпихлоргидрином. Прп взаимодействии с отвердителем полимер линейного строения приобретает пространственное строение и механическую прочность. В качестве отвердителей применяют различные вещества (амины, ангидриды двухосновных органических кислот). [c.295]

Для отверждения эпоксидных смол могут быть использованы отвердители, катализаторы ионного типа, а также другие смолы, содержащие реакционноспособные группы. В результате взаимодействия реакционноспособных групп отвердителя с эпоксидными или гидроксильными группами смолы образуется полимер пространственного строения. В качестве отвердителей применяют амины и их аддукты с эпоксидной смолой, полиамиды, многоосновные кислоты и их ангидриды, изоцианаты, низкомолекулярные феноло- и аминоформальдегидные смолы. [c.7]

Образующиеся вначале линейные продукты поликонденсации превращаются в смолы сложного пространственного строения только в случае наличия у применяемых фенолов трех активных точек. Если же пара-положение или одно из орто-положений занято заместителем, то образуются плавкие и растворимые продукты. Эта реакция катализируется аминами и может проходить (как и реакция формальдегида с фенолами) в различных средах от слабоосновных до сильнокислых [624]. [c.238]

Сопоставление констант диссоциации аддиционных соединений триметилбора показывает, что замещение двух водородных атомов аммиака метильными группами вызывает увеличение основности. Этого и следовало ожидать. Ввиду того что сродство углерода к электрону меньше, чем водорода, метильная группа будет обладать более значительным электронодонорный аффектом, чем водород. Тем не менее аддиционное соединение триметиламина диссоциировано в гораздо более высокой степени, чем продукт присоединения диметиламина. Метильные группы должны быть более сжаты в триметил-амин-триметилборе, чем соответствующие группы в продукте присоединения диметиламина. На рис. 8.4 показано пространственное строение этих соединений. [c.183]

Опыты показали, что исключительная способность молекулы пиридина являться акцептором протона обусловлена его пространственным строением. В противоположность алифатическим третичным аминам, центр основности этого соединения — свободная электронная пара у атома азота — находится в сравнительно легко доступном положении. Промежуточное место между пиридином и алифатическими третичными аминами занимает хинуклидин (V) [c.190]

Процесс поликондеисации сопровождается выделением воды. По-видимому, реакция проходит преимущественно между альдегидными группами одной молекулы фурфурола и атомом водорода фуранового кольца другой. Фурфурол превращается в полимер и в присутствии аминов, в частности в присутствии гексаметилентетрамина. Реакция заканчивается при 250—300 °С образованием термостойкого полимера пространственного строения. [c.464]

Расчету трехмерной структуры БПТИ (рис. IV.5) предшествовал детальный анализ конформационных возможностей большого числа фрагментов, среди которых простейшими были дипептиды, В основу рассмотрения пространственного строения дипептидов положены низкоэнергетические конформации монопептидов (см. табл. 11.17), полученные ранее из расчета соответствующих молекул метиламидов N-ацетил-а-амино-кислот. Таким образом, выбор исходных конформационных состояний аминокислотных остатков не был связан с их геометрией в известной структуре БПТИ. Использованные в расчете наборы низкоэнергетических вариантов структур монопептидов являются универсальными при рассмотрении любых последовательностей. Количество конформационных состояний, учитываемых в начале расчета для каждого аминокислотного остатка, превышало число его конформаций, обнаруженных в белках известного строения. [c.428]

Типичными антиокислителями, работающими по первому механизму, являются пространственно затрудненные фенолы и ароматические амины. Эффективность фенольных антиокислителей зависит от их строения возрастает, если алкильные группы замещаются две в орто- и одна в пара-положения, и еще более усиливается, если орто-заместителем являются третичные алкильные группы. [c.440]

Бекмановская перегруппировка служит не только для получения определенных аминов, но благодаря образованию четырех различных продуктов распада, двух кислот и двух оснований, может дать представление о строении неизвестного кетоксима и даже о его пространственной конфигурации и, следовательно, может быть применена для установления строения веществ. [c.605]

Рассмотрим строение и свойства диановых эпоксидных полимеров, получаемых с помощью аминного и ангидридного сшивающих агентов, а также путем катионной гомополимеризации тех же эпоксидных олигомеров. Во всех трех случаях фрагменты пространственной сетки, содержащие химические узлы, будут иметь различное строение при аминном отверждении [c.48]

Влияние природы отвердителя на свойства эпоксидных полимеров. Б зависимости от типа отвердителя строение пространственной сетки будет различным при отверждении аминами [c.124]

Пригодность этого уравнения бьша недавно доказана на примере реакции идролиэа хлористого бензоила в присутствии третичных аминов Результаты расчета,приведенные в таблице 4,показывают важную роль пространственного строения аминов в их реакционной способности,что может рассматриваться как аргумент в пользу нуклеофильного катализа. [c.643]

Выше при описании изомеров спиртов, оксикислот и оксиальдегидов было показано, как с помощью обозначений р—а сохранить наглядное представление о пространственном строении молекул. Эта система помогает и тогда, когда система ключей заходит в тупик. Так, написанная выше 2-амино-З-окси-янтарная кислота (IV) может быть названа 2а-амино-Зз-оксиянтарная кислота, или, по женевской номенклатуре, Зр-аминобутанол-2р-диовая-, 4 кислота. [c.386]

Разработка термодинамической бифуркационной теории свертывания белковой цепи, физической теории структурной организации природной аминокислотной последовательности, метода теоретического конформационного анализа, а также результаты расчета конформационных возможностей простейших производных двадцати стандартных а-амино-кислот и большого числа молекул с двумя и тремя аминокислотными остатками в цепи, представленные в первых двух частях книги, позволили перейти к изучению пространственного строения более сложных природных пептидных объектов. Главная цель исследования заключалась в количественной оценке вкладов средних межостаточных взаимодействий в конформационную энергию олигопептидов постепенно увеличиваюшейся длины и выяснении роли этих взаимодействий в структурировании фрагментов белковой цепи. [c.256]

Пространственное строение молекул аминов и гибридизация атома азота. Амины, подобно аммиаку, образуют пирамидальную молекулу с атомом азота в вершине пирамиды. Углы между связями RNRS P/NR- и RNR- в среднем равны 106—108, т. е. близки к тетраэдрическому [c.394]

Основность алнфатнческнх амннов. Сравнивая электронное влияние радикалов в молекулах первичного, вторичного и третичного алифатических аминов, можно предположить, что третичные амины, имеющие три алкильных заместителя, обладающих +/-эффектом, будут более сильными основаниями, чем вторичные и первнчные амины. Однако стерические факторы (пространственное строение молекулы), определяющие доступность основного центра для атаки протоном, оказывают прямо противоположное влияние. Чем больше радикалов имеется у атома азота, тем труднее он будет атаковаться протоном. Следовательно, самыми сильными основаниями должны быть первичные и вторичные амины со сравнительно короткими и неразветвленными радикалами. Сольватация (взаимодействие молекулы растворенного вещества с молекулами растворителя) оказывает на основность влияние, сходное с влиянием стерических факторов, поскольку с увеличением числа и разветвленности углеводородных радикалов уменьшается способность катиоиа заменхенного аммония (сопряженной кислоты) связывать молекулы растворителя. Таким образом, чисто умозрительные теоретические рассуждения не позволяют предсказать сравнительную основность алифатических аминов. [c.211]

Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

В растворах природа полимерных частиц определяется растворителем, пространственным строением органического радикала и температурой. В углеводородах метиллитий, этиллитий, н-пропил-литий и ряд других соединений—гексамеры, но грег-бутиллитий — радикал в котором, по-видимому, большого объема, существует лишь как тетрамер. В эфирах или аминах образуются сольватированные тетрамеры. Агрегатов, меньших чем тетрамеры, не существует. [c.582]

Как видно, основность использованных аминов изменяется в очень небольших пределах, в то время как скорость реакции замены атома хлора аминогруппой — почти на пять порядков. Это объясняется различием в пространственном строении нуклеофильных агентов диметиламин и пиперидин легче подходят к реакционному центру, чем наиболее стерически затрудненный диизопропиламин. [c.144]

Пространственное строение остатков стрептидина и Ы-метилглюкоз-амнна, входящих в состав молекулы стрептомицина, было установлено сравнительно легко. Как уже было показано выше, стрептидин обладает полностью трднс-конфигурацией [формула (3)], а N-мeтилглюкoз-амин относится к Ь-ряду [формула (35)]. Значительно больших усилий потребовало выяснение конфигурации стрептозного остатка. [c.707]

Прежде чем рассмотреть предположение о доминирующей роли в структурной организации пептидов взаимодействий элементов основной цепи по существу, отметим иллюзорность самой надежды сделать на такой основе решение задачи более строгим и упростить расчет. При объективном подходе к анализу это предположение нисколько не облегчает вычислительную процедуру, а даже, напротив, усложняет ее. Для каждого фрагмента приходится теперь сталкиваться с проблемой выбора критического интервала не один раз, а дважды - для аланиновой модели и реального пептида, причем в первом случае неопределенность в выборе никак не меньше, чем во втором. Для иллюстрации сказанного приведем цифры, полученные для тетрааланина. Полностью развернутая структура его основной цепи (В-В-В-В) проигрывает а-спиральной форме (R-R-R-R) около 8,0 ккал/моль. Исключение такой структуры будет неоправданным шагом, поскольку у реальных гетерогенных тетрапептидов при оптимальной укладке боковых цепей она практически изоэнер-гетична, а иногда даже предпочтительнее а-спирали. Если же включить в расчет развернутую форму основной цепи, т.е. выбрать для модельного пептида энергетический интервал отбора 0-8,0 ккал/моль, то через него пройдут практически все возможные конформационные состояния основной цепи тетрапептида с R- и В-формами остатков и многие состояния с L- и даже с Н-формами. Говоря о принципиальной ошибочности обсуждаемого предположения, я имел в виду несостоятельность утверждения авторов [22] о доминирующем значении основной цепи в определении конформационных возможностей пептидов. Если бы это было так и составляющая пептидный остов в среднем одна треть всех атомов, действительно, детерминировала положения других двух третей атомов, принадлежащих боковым цепям, то все природные олигопептиды и белки должны были бы иметь или одинаковые формы основной цепи, или очень ограниченное их количество. Что же касается синтетических олиго- и полипептидов, построенных из остатков Gly и Ala, фактически лишенных боковых цепей, то их пространственное строение должно было бы описываться единичными жесткими структурами, а не состоянием статистического клубка, что имеет место в действительности. Предположение С.Г. Галактионова и соавт. [22] далеко от реальной картины. Вариации пространственных форм основной цепи у белков столь же множественны, как и вариации порядка расположения в этой цепи 20 стандартных амино-№слотных остатков. [c.397]

Как уже упоминалось, синтезы с помощью магнийорганических соединений дают возможность получать спирты, кислоты, амины, кетоны и другие органические соединения самого различного строения. Однако в некоторых случаях реакции магнийорганических соединений все же отклоняются от обычного направления. Это происходит, в частностн, тогда, когда магнийорганическое соединение и второй компонент реакции имеют сильно разветвленный углеродный скелет, т. е. создаются пространственные препятствия . Примером может служить реакция между третичнобутилмаг-нийхлоридом и диизопропилкетоном. Вместо обычного для реакций с кетонами образования третичного спирта идет лишь восстановление диизопропилкетона до вторичного спирта [c.250]

Гидрированием этого амина было доказано, что он содержит одну двойную связь, положение которой было установлено по появлению в УФ-спектре полосы поглощения при 226 ммк, характерной для винил-аминов. Это было также подтверждено данными ИК-спектроскопии. Образование нерастворимого в щелочи бензолсульфонильного производного подтверждает, что амин является вторичным, а течение гофмановского расщепления свидетельствует о его циклическом строении. Считают, что образование амина III обусловлено пространственной сближенностью двух функциональных групп в оксиокоиме I. [c.98]

Торможение расходования более эффективного ингибитора-амина — в присутствии пространственно затрудненного фенола наблюдается для многих ароматических аминов различного строения — первичных и вторичных ароматических аминов, диаминов [8]. Исключение составляют оксиамины, которые не регенерируются в присутствии пространственно затрудненного фенола. Причина этого, по-видимому, заключается во влиянии подвижного водорода ОН-группы на устойчивость образующегося радикала. Действительно, эфиры оксиаминов, образующиеся при замене подвижного водорода в оксиаминах на алкильную (С2Н5), винильную (СН = СНг) или арильную ( eHs) группы, имеют другие свойства. Образующиеся из них радикалы Ат способны отрывать атом водорода от фенола и восстанавливаться в исходный амин [9]. [c.234]