Четыреххлористый титан смеси

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом ( Филлипс Петролеум ). Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокого молекулярного веса с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные радикалы. Можно полагать, что катализатор координируется с молекулами алкена это напоминает в некоторой степени действие катализаторов гидрирования, также вступающих во взаимодействие с алкенами (стр. 161—163). Механизм полимеризации такого тина рассматривается более подробно в гл. 29. [c.186]

Технологическая схема установки показана на рис. 34. Сополимеризация изобутилена со стиролом осуществляется в цилиндрических реакторах с мешалками. Перед началом процесса реакционную смесь во избежание окисления нужно продуть инертным газом (азотом) до содержания кислорода не более 3%. Затем в реактор I последовательно подают растворитель (бензол или толуол) и компоненты катализатора — триэтилалюминий и четыреххлористый титан. Смесь охлаждают до необходимой температуры и подают в аппарат изобутилен и стирол. Стирол предварительно перегоняют для очистки от ингибиторов сополимеризации. [c.300]

Технологическая схема производства по способу НИИ ПП [50] приведена на рис. XII. 10. Катализатором является смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном. Процесс полимеризации проводят при 1—5 ати, 50—60°, при перемешивании в реакторах цикличного действия емкостью 250 л, изготовленных из нержавеющей стали (конструкция разработана Ленинградским филиалом НИИХИММАШ). Отвод тенла, выделяющегося при полимеризации, осуществляется водой, циркулирующей через рубашку реактора. Следует отметить, что в промышленных реакторах емкостью 20— [c.779]

В 1952 г, профессор Циглер [4] поставил первые опыты по полимеризации этилена с использованием триалкилалюминия, которые увенчались открытием каталитических систем для получения полиэтилена при низком давлении. Наиболее эффективным и вместе с тем практически пригодным катализатором оказалась смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном, в присутствии которой высокомолекулярный полиэтилен образуется уже при нормальном давлении. Работы Циглера вызвали целый ряд исследований в области гетерогенной полимеризации. [c.9]

Паро-газовая смесь из рукавных фильтров поступает в конденсаторы 4, состоящие из двух труб, соединенных внизу общим конусом, и орошаемые охлажденным четыреххлористым титаном. В верхней части каждой трубы установлены форсунки для разбрызгивания четыреххлористого титана. Полноту конденсации и улавливания твердых хлоридов определяют по интенсивности орошения и температуре газов на выходе из последнего оросительного конденсатора (она обычно не превышает 70 °С). Освобожденный от твердых частиц газовый поток направляется далее в холодильники для конденсации оставшегося четыреххлористого титана (10—20%). [c.302]

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

В результате реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном в насыщенном растворе нелетучего углеводорода образуется смесь газов, содержащая этан, этилен, бутилен и водород. Черный осадок, образующийся одновременно, может быть разложен водой при этом выделяются газообразные продукты — водород, этан и к-бутан. [c.104]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или. гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метил бутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несопряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пентадиена-1, 4. [c.116]

Природа процесса инициирования полимеризаций катализаторами Циглера всегда являлась предметом серьезных размышлений. Дело в том, что ни катализатор, например четыреххлористый титан, ни сокатализатор, например триэтилалюминий (из которых получают активный катализатор Циглера), взятые в отдельности, не являются эффективными. Вместе с тем их смесь представляет собой активный катализатор полимеризации. В данном разделе и в разделе Е будет рассмотрен ряд соображений, в которых делаются попытки объяснить природу активных циглеровских катализаторов и механизм полимеризации на этих катализаторах. [c.179]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом. Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокой молекулярной массы с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные [c.226]

Амилнатрий и четыреххлористый титан образуют каталитическую систему, активную в широком интервале концентраций (2— 50 частей четыреххлористого титана на 1 часть амилнатрия) при проведении полимеризации этилена при низком давлении. С бутил-натрием может быть использован значительно меньший интервал концентраций (5—9 1) фенилнатрий является неактивным В другой системе использована смесь 4 г амилнатрия с 1 г твердого катализатора, содержащего 20% окиси хрома, осажденной на окиси алюминия система обеспечивает полимеризацию этилена в растворе гептана с образованием высокомолекулярного кристаллического полиэтилена [c.24]

В тонкостенную пробирку из молибденового стекла (d = Ю-г-12 мм), откачанную до остаточного давления 10 мм рт. ст., заливали исследуемую бинарную смесь ( 9 мл). Для приготовления искусственных смесей использовали четыреххлористый титан, очищенный методом противоточной кристаллизации, с суммарным содержанием примесей < 10 мол.%, окситрихлорид ванадия марки ос.ч. 3-3 и органические вещества марки х.ч. Пробирку помещали в медный криостат, охлаждаемый жидким азотом около 25—30% слитка быстро закристаллизовывалось. После этого пробирку постепенно поднимали и слиток плавился до уровня, при котором доля закристаллизованной жидкости составляла примерно 10% от общей длины слитка. Этот уровень принимали за нулевой при проведении направленной кристаллизации. Систему выдерживали 15—20 мин. при неизменных условиях для стаби- [c.25]

X. Митани с сотрудниками [169] получен порошок карбида титана при взаимодействии Ti U с метаном, плазмообразующий газ — аргон. Газообразное сырье подавали в поток плазмы, барботируя через жидкий четыреххлористый титан смесь метана и водорода (эти работы могут быть отнесены к первому методу переработки). Мощность плазменной струи 2,4 кВт, температура по центру струи 15600 К, по периметру 7600 К. В опытах использовали наиболее чистый промышленный четыреххлористый титан. Только применив глубокую очистку газов от следов влаги и кислорода, авторам удалось получить достаточно чистый продукт. Он формировался на водоохлаждаемой медной трубке диаметром 30 мм в виде цилиндрического слоя, окружающего струю плазмы, затем его нагревали в водороде при 500 °С, удаляя хлориды возгонкой, после чего подвергали химическим и рентгеноструктурным исследованиям. Найдено, что на чистоту продукта влияют отношение водорода к метану и мощность плазменной струи. Наилучший результат получен при соотношении Н2 СН4 == 3 и мощности 2,25 кВт. [c.310]

Линии I — алюминий II — водород III — 1-бутен /V — четыреххлористый титан V — этилен VI — циркулирующий этилен VII — метанольный раствор соляной кислоты VIII — вода IX — твердый полиэтилен X — в канализацию XI — азеотропная смесь метанол-соляная кислота XII — циркулирующий метанол XIII — разложившийся катализатор XIV — парафины. [c.304]

Четырех горлую колб у емкостью 1 л снабжают механической мешалкой, термометром и системой продувки азотом. Вал мешалки пропускают через вакуумный уплотнитель на конец мешалки насаживают лезвие от безопасной йритвы из нержавеющей стали или полоску тефлона (30 мм), вырезанную так, чтобы она плотно прилегала к дну, колбы. Прибор сушат в течение 1 час при 120° и затем 30 мин продувают очищенным азотом (примечание )), одновременно охлаждая колбу (примечание 2). С помощью медицинского шприца вводят четыреххлористый титан (0,9 мл, 1,55 г. 8 ммоль) Дно колбы охлаждают снаружи до 0°. Так как реакция между триэтилалюминием и водой протекает очень энергично, в качестве охлаждающей банк используют смесь сухого льда. и диметоксиэтана. Раствор триэтилалюми-ния (3,3 мл, 2,7 г, 24 ммоль) в Б мл гептана дoбaJBЛяют по каплям в течение 20 мин при медленном размешивании (40—60 об/мин) через маленькую капельную воронку с уравновешиванием давления ) Когда прибавление закончено, охлаждающую баню снимают и перемешивание продолжают еще 30 мин при комнатной температуре. Подобным же образом в систему вводят 400 лиг стирола (примечание 3). Затем температуру поднимают до 50°, а скорость перемешивания доводят до 120 об/мин. [c.9]

Схема совместной конденсации состоит в том, что выходящую из реактора парогазовую смесь резко охлаждают и из нее одновременно конденсируются твердые и жидкие хлориды. Охлаждение проводят в оросительных конденсаторах, где в качестве орошающей жидкости используется охлажденный четыреххлористый титан. Оросительный конденсатор состоит из двух труб, соединенных внизу общим конусом. В верхней части каждой трубы установлены форсунки для разбрызгивания T1 I4. Полнота конденсации и улавливания твердых хлоридов определяется плотностью орошения и температурой газов на выходе из конденсатора (последняя обычно не превышает 70 °С). Освобожденный от твердых частиц газовый поток направляют в холодильники для конденсации оставшегося Ti li (10—20%). Первые по ходу холодильники охлаждают водой, последний — рассолом. [c.555]

В последние годы предложены методы более глубокой очистки четыреххлористого титана. Представляет интерес сорбционная очистка от примесей [187—190]. Четыреххлористый титан обрабатывают различными веществами (животными или растительными жирами, органическими кислотами, спиртами и др.) и нагревают смесь до обугливания. Примеси адсорбируются продуктами обугливания и удаляются при фильтровании. Получают TI I4 высокой чистоты. [c.559]

Треххлористый титан можно также получить взаимодействием меси из двуокиси титана или ильменита и угля с газообразным Ti U при 800°. Образующуюся смесь Ti ls, СО и непрореагировав-иего Ti U быстро охлаждают до температуры ниже 650°, и отделяют твердый треххлористый титан. Охлаждение следует производить быстро, во избежание взаимодействия между непрореагировавшим газообразным четыреххлористым титаном и окисью углерода [c.746]

В промышленности четыреххлористый титан может быть получен как из двуокиси титана по указанному выше методу, так и из титан- и железосодержащих руд рутила (ТЮ2), в котором содержится около 60% титана и до 10% Железа, ильменита (РеО-Т102 с содержанием титана 25—35%) иди титаномаг-нетитов (механическая смесь ильменита и магнетита иди магнитного железняка). [c.295]

При повышенном содержании четыреххлористого кремния в отходящих газах становится выгодной его утилизация. Для этой цели перед скрубберами для санитарной очистки устанавливают абсорберы, орошаемые холодным четыреххлористым титаном. Полученную в абсорберах смесь Ti l и Si l4 направляют далее на ректификацию. [c.302]

Очистку четтеххлористого титана от примесей можно осуществить и непрерывным способом. Установка для непрерывной очистки состопт из нескольких вертикальных трубчатых холодильников. Жидкие продукты реакции подают в первичный холодильник, расположенный несколько выше остальных, где эту смесь вначале охлаждают при перемешивании до минус 3 — минус 5 С. Затем смесь резко охлаждают до минус 20- минус 23,5 °С при этом из раствора выпадают кристаллы 812015 и У0С1з. Выаавшие кристаллы остаются в первичном холодильнике, а раствор самотеком поступает во вторичные холодильники, где он постепенно охлаждается от —23 до —27° С, и здесь четыреххлористый титан выпадает в виде белого осадка. Четыреххлористый титан собирают из вторичных холодильников и промывают водой. Чистота Т(С14, очищенного указанным способом, достигает 99,92%. [c.303]

Парафины нефти Этилен (I) Смесь высших а-олефинов Кремнийорган Полин Полимеризация по Полиэтилен Кварц 1-я зона — 600—800° С, 2-я — 300 450° С [84] ические соединения еризация кратным С—С-связям бис-Трифенилсилилхромат в безводном циклогексане, в токе азота, Р 1476 бар, 130°С, 16 ч [85] Метилсиликоновое масло — оловоорганические соединения — четыреххлористый титан [86]. См. также [87] [c.315]

X и м и ческие свойства т и о э ф и Р о в. Свойство тиоэфиров образовать с хлорной ртутью продукты орисое1а инения было использовано для идентификации некоторых сернистых соединений из кислых гудронов, полученных при переработке различных нефтей. Другие галоидные производные металлов, например иоаистая ртуть, четыреххлористый титан и хлорная платина, реагируют подобным же образом. Тиоэфиры однако образуют продукты присоединения и с други ми веществами. Этилсульфид например образует смесь ди-, три-, тепра- и (возможно) пентасульфидов [c.488]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Наиболее эффективными активаторами являются ацетилен и замещенные ацетилены, такие, как фенилацетйлен. Сам ацетиленид патрия является очень реакционноспособным сокатализатором, действующим в смеси с четыреххлористыц титаном даже в условиях низких температур [206]. Комбинация ацетиленида натрия с четыреххлористым титаном применяется также в качестве активного инициатора полимеризации стирола, ге-хлорстирола, винилхлорида, акрилонитрила и метакрилатов и описана в работе [213]. Интересным аспектом использования системы, описанной в одном из последних патентов, является проведение реакции между компонентами катализатора в присутствии жидкого аммиака. В этом случае щелочной металл растворяют в жидком аммиаке и в раствор пропускают ацетилен. В результате получается ацетиленид. Далее раствор охлаждают до температуры от —40 до —80° и добавляют галогенид металла и инертный алифатический растворитель. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не испарится аммиак и температура не возрастет до 0°. [c.115]

В связи с применением в качестве компонентов каталитической системы тетраалкоголятов титана и реактива Гриньяра важно отметить, что в результате реакции между этими соединениями образуются арил- или алкил-алкоголяты титана, которые могут быть выделены и использованы как катализаторы полимеризации per se. Аналогичным образом при взаимодействии реактива Гриньяра с четыреххлористым титаном образуются галоидсодержащие титанорганические соединения, также являющиеся эффективными катализаторами. В качестве катализаторов могут быть использованы как предварительно выделенное титанорганическое соединение, содержащее связь титан—углерод, так и реакционная смесь, полученная при взаимодействии названных выше компонентов. [c.119]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярпая смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223]. При отношениях выше 1 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкил алюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты [c.124]

Смесь циклопентадиенилнатрия с четыреххлористым титаном в широком интервале молярных соотношений компонентов не способна образовывать катализатор для полимеризации этилена при низком давлении [328]. [c.129]

Описан процесс полимеризации изопрена в бензоле при 70—80° в присутствии каталитической системы этилмагнийхлорид — четыреххлористый титан при этом образуется смесь кристаллического и аморфного полимеров. Аморфная фракция, растворимая в бензоле, составляет 63% от общего выхода полимера и содержит 87% ifM -l,4-, 5% транс- [c.151]

В патенте [47], посвяш,енном полимеризации пропилена с использованием катализаторов на основе алкилов натрия и четыреххлористого титана, указывается, что смесь гидрида натрия и четыреххлористого титана для иолимеризации пропилена не эффективна. Однако в другом патенте [221] описано применение для полимеризации алифатических, ароматических и циклических олефинов, а также несопряженных диенов, катализаторов на основе гидридов целого р>1да металлов I—III групп, включая гидрид натрия, в сочетании с галогенидами титана, циркония или гафния. В качестве сокатализатора в комбинации с четыреххлористым титаном может быть исцользован алюмогидрид лития [133]. Последний способен реагировать с а-олефинами с образованием литийалюминий-тетраалкилов, которые являются обычными сокатализаторами при полимеризации олефинов. Поэтому естественно предположить, что механизм полимеризации на такого рода катализаторе сводится к образованию in situ литийалюминийтетраалкилов и последующ ему образованию комплексов с четыреххлористым титаном. Возможна также реакция алюмогидрида лития с четыреххлористым титаном, аналогичная описанным выше реакциям четыреххлористого титана с гидридом натрия. При этом получаются соединения титана низших валентностей. Такие соединения, образуя комплекс с олефинами, также могут инициировать реакцию полимеризации. [c.177]

Смесь алкила лития с четыреххлористым титаном является активной для полимеризации этилена, по-видимому, только в том случае, если смешение компонентов катализатора проводится в присутствии олефина. Это вызвано нестабильностью активного металлоорхапичоского комплекса четырехвалентного титана. [c.183]

В противоположность данным об ингибирующем действии кислорода на полимеризацию этилена в присутствии титаиалю-минийорганических соединений [504] Бреслоу и Ньюбург [507[ нашли, что смесь дихлорида бис-(циклопентадиенил)титана с ди-этилалюминийхлор идом обладает высокой каталитической активностью в присутствии кислорода при содержании его 0,003 мол.%. Было показано [508], что при полимеризации стирола, катализируемой триэтилалюминием и четыреххлористым титаном, выход изотактического полимера увеличивается с концентрацией катализатора. [c.180]

Катализатором является смесь триэтилалюминия (или ди-этилхлоралюыиния) с треххлористым титаном. Вместо последнего можно применять четыреххлористый титан, но с ним получается полимер, имеющий не более 60% изотактической части, тогда как при треххлористом титане изотактическая часть полипропилена составляет более 85%- [c.89]

Описана полимеризация сс-олефинов в тетрахлориде кремния в качестве растворителя для галогенидов титана, циркония и т. д., используемых в сочетании с алкильным соединением цинка в другой системе для получения эластичных и кристаллических полимеров применяли смесь диэтилцинка с четыреххлористым титаном и алюмомагниевыми сплавами [c.57]