Гидроксикислоты. Получение а-гидроксикислот

Г идролиз эфиров Р гидроксикислот полученных по 6 1 3 4 и 8 1 1 реакции Реформатского [c.334]

Исходными соединениями для получения аминокислот часто служат карбоновые кислоты, в молекулу которых вводится аминогруппа. Многие способы получения аминокислот имеют определенное сходство со способами получения гидроксикислот (см. 10.1.2). [c.337]

Из весьма разнообразных способов получения гидроксикислот приведем несколько, имеющих наибольшее значение. [c.319]

Существенный недостаток ГХ состоит в том, что для анализа нельзя непосредственно использовать труднолетучие аминокислоты. Сначала их нужно перевести в летучие соединения путем получения подходящих производных или с помощью реак-Щ1Й разложения. Наилучшим оказалось одновременное замещение амино- и карбоксильной функций аминокислот. В табл. 1-11 приведены производные аминокислот, с которыми удалось полное разделение, или получены достаточно удовлетворительные результаты. Продукты распада, такие, как альдегиды, амины, аминоспирты, нитрилы, гидроксикислоты и др., до сих пор не удалось однозначно идентифицировать. [c.62]

Различают реакции гомополиконденсации и гетерополиконденсации. При гомополиконденсации полимер образуется из мономера одного типа, который содержит две (или более) разные функциональные группы примером является получение полиэфиров из гидроксикислот [c.42]

V-, Й-, е- и ы- Галогенкарбоновые кислоты имеют свои специфические методы получения. В лаборатории их можно получить из соответствующих гидроксикислот. [c.605]

Этот способ особенно удобен для получения а-гидроксикислот в связи с тем, что исходные а-галогенозамещенные кислоты легко получаются из карбоновых кислот (см. 8.1.4.4). [c.316]

Оба типа лактонов спонтанно образуются из соответствующих гидроксикислот, если циклизации не препятствуют стерические факторы. Обзор методов получения а-метилен-у-лактонов (73) дан в [161] эти соединения представляют потенциальный интерес для химии лекарственных веществ. Шестичленные циклические б-лактоны можно получать [162] по аналогичному реакции Дильса — Альдера присоединению диоксида углерода к диену по схеме (186). Интересен и метод [163] превращения у-лактонов в б-лактоны по реакции расширения углеродного кольца схема (187) . [c.331]

В результате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками свободных радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, гидроксикислоты, различные моно- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием диоксида углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре 110—130°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших алканов нормального строения получают синтетические жирные кислоты, содержащие от i до Сго и выше, а также синтетические жирные спирты (Се—Сгг,). Последние используют для синтеза ПАВ типа алкилсульфатов (см. гл. X, 2). [c.52]

Модификация К.-Ш. р.-получение гидроксикислоты нагреванием смеси фенола, М2СО3 (М-К, Rb, s) и СО2 при 170°С и давлении 9-13 МПа (модификация Марассе). [c.436]

Хим. сшггез М., подобных тем, какие продуцируют бактерии, очень сложен. Он включает получение гидроксикислоты, имеющей определенные заместители, и ее послед, лак-тонизацию. Последнюю обычно проводят в р-рах орг. р-рителей с концентрацией к-ты, не превышающей 10 М, что позволяет избежать образования линейных и циклич. олигомеров. Таким путем синтезированы тилозин (ф-ла VI) и нек-рые производные эритромицина. [c.636]

Смешанные ангидриды образуются также при реакции карбоновых кислот с этиловым эфиром хлормуравьиной кислоты [30] и фосгеном [31] эти ангидриды можно использовать для синтеза эфиров или лактонов гидроксикислот. Получение трет-бутилового эфира производного цефалоспорина (схема (55) [31] и макро-циклического лактона ( )-дидезоксизеаралона (19) [32] схема [c.298]

Полученные соединения называются оксинитрилами или циангидри-нами. Они используются при получении гидроксикислот, аминокислот и др. [c.122]

Кроме синтеза неокислот из олефинов кислотный катализ реакций окс 1да углерода применяют для получения а-гидроксикислот из альдегидов [c.545]

Наиболее важным общим методом получения а-гидроксикислот является синтез из альдегидов и кетонов через цианогидрины [c.234]

Лимонная кислота широко распространена в природе, особенно в фруктовых соках. Лимонный сок служит источником промышленного получения лимонной кислоты путем экстракции. Лимонная кислота может дать несколько рядов солей и сложных эфиров, отличающихся положением реагирующей карбоксильной группы. Обладает характерными свойствами а-гидроксикислот, давая комплексы с ионом железа(III), ионом меди(II) (реактив Бенедикта, разд. 7.1.4,Г), превращается в сеответст- [c.240]

Живые огранизмы выделяют огромное количество органических соединений, которые более века привлекают внимание химиков-органиков. Некоторые из этих соединений являются небольшими молекулами (сахара, гидроксикислоты), тогда как другие представляют собой очень большие частицы (белки, полисахариды, нуклеиновые кислоты). Соединения и той и другой группы характерны для всех живых систем. Между этими крайними случаями находятся вещества, молекулы которых имеют средний размер и степень сложности. Некоторые из них обладают сильным физиологическим действием, например витамины. Довольно часто соединения такого типа являются основой для исследований, нацеленных на получение лекарственных препаратов в этих препаратах необходимое физиологическое действие, которым обладает природное соединение, проявляется с большей силой и специфичностью за счет синтетических соединений родственного строения. Такого рода исследования базируются на том факте, что физиологическая активность соединения однозначно связана с его молекулярной структурой. Сравнение взаимосвязи структура — активность внутри больши> групп органических соединений позволяет постепенно пoзнaт молекулярную топографию некоторых рецепторных центров живых тканях, которые взаимодействуют и с природными со динениями, и с их синтетическими аналогами. [c.352]

КОЛЬБЕ ШМИТТА РЕАКЦИЯ, получение ароматич. и гетероароматич. гидроксикислот действием Oj на феноляты щелочных металлов, напр. [c.436]

На схеме (28) приведен первый пример синтеза, проведенного по пути (б) эта реакция была классическим методом получения незамещенного а-пирона [31]. Синтез основан на декарбопилирова-нии а-гидроксикислоты с образованием альдегида, в данном случае формилуксусной кислоты. Две молекулы последней конденсируются in situ, образуя карбоксипроизводное а-пирона (51). Его декарбоксилирование при нагревании с порощком меди протекает неоднозначно и поэтому в настоящее время незамещенный а-пирон обычно получают декарбоксилированием 6-карбоксипроизводного, которое также легко доступно [3]. [c.52]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

К другим методам получения р-гидроксикислот относятся присоединение воды к , р-ненасыщенным кислотам, гидролиз р-галогенкарбоновых кислот, гидрирование Р-оксокарбоиовых кислот. [c.608]

V- и б-Гидроксикислоты получают различными методами. В качестве примера можно привести получение 7-гидроксимасля-ной кислоты [c.608]

Кольбе—Шмитта реакция — получение ароматических гидроксикислот термическим карбоксилированием фенолятов щелочных металлов оксидом углерода (IV) [c.154]

Характер химических превращений тиофенов определяется тем, что во многих случаях гетероатом серы и группа —СН=СН— бензольного кольца аренов идентичны по химическому поведению. Гетероатом дополняет 7г-электронную систему до ароматического секстета, а также определяет направленность замещения в тиофеновом кольце а-положеьшя значительно активнее р-положений. Наиболее важны для тиофенов реакции электрофильного замещения и металлирования, дающие начало процессам получения многих важных продуктов алифатических кислот, гидроксикислот, высших спиртов, кетонов, ацеталей, аминов, лактамов и др. [c.742]

Путем поликонденсации с другими гидроксикислотами или аминокислотами можно изменить растворимость олигомера, сделав его пригодным для использования в среде более полярных разбавителей и все еще обеспечивая наличие единственной концевой карбоксильной группы [88 ]. Поли(гидроксикислоты) легко превращаются в привитые сополимеры путем этерификации концевой карбоксильной группы глицидилметакрилатом и последующей сополимеризации полученного макромономера с акриловыми или виниль-ными мономерами, образующими якорный компонент стабилизатора. [c.115]

Безводная щавелевая кислота применяется как дегидратирующий агент, особенно когда субстрат чувствителен к более сильной кислоте. В частности, она применяется для дегидратации сложного эфира р-гидроксикислоты, синтезированного по реакции Реформатского схема (125) для получения кеталя схема (126) , если применение более сильной кислоты, такой, как /г-толуолсуль-фокислота [124], помимо образования кеталя вызывает миграцию двойной связи, а также для циклизации с одновременной дегидратацией [125] 2,5-дигидроксигександиона-3,4 схема (127) . Продукт последней реакции — фуранеол (48) является одним из основных компонентов аромата ананаса и земляники. [c.115]

Галогенкарбоновые кислоты можно превратить в гидроксикислоты с помощью влажного оксида серебра или кипячением со щелочью. Этот метод наиболее подходит для получения а- и со-ги-дроксикислот р-галогенкарбоновые кислоты в этих условиях дают а,р-ненасыщенные кислоты. [c.159]

Показано, что монометиловый эфир ацетиляблочной кислоты (11) служит хорошим синтоном для получения а-гидроксикислот путем анодного взаимодействия (реакция Кольбё) с карбоновыми кислотами. [c.160]

Одновременное присутствие удобно. расположенных карбонильных групп разной реакционной способности делает сложные эфиры б-оксокислот важными синтетическими интермедиатами. Вот несколько примеров из химии природных соединений. Так, промежуточный сложный эфир б-оксокислоты, представленный на схеме (46) [72], — ключевое вещество в синтезе метилжасмоната. Элегантное расширение цикла в реакции Эшенмозера и сотр. [86], приводящее к синтезу ( )-мускона, требует классического присоединения по Михаэлю к этоксикарбонилциклододеканону для генерации предшественника бициклического интермедиата схема (60) . Циклизацию проводят восстановлением борогидридом натрия. с последующей обработкой полученного сложного эфира б-гидроксикислоты полифосфорной кислотой. [c.215]

Ацилтиолы также обладают ацилирующей способностью, и хотя они также не нашли широкого применения для синтеза сложных эфиров, эти соединения использованы недавно для получения макроциклических лактонов. В одном из методов [44] использовали пиридин-2-тиоловые эфиры [45] гидроксикислот, которые в кипящем ксилоле циклизуются с образованием с хорошими выходами макроциклических лактонов схема (61) . Этот путь был применен для синтеза природных макролидов, таких как зеаралон схема (62) , однако в случае девятичленных лактонов схема (61) п = 7 выходы продуктов низки. [c.300]

Метиловый и этиловый эфиры р-кетокислот весьма активны [61], и при нагревании с высшими спиртами подвергаются алко-голизу даже в отсутствие катализатора, однако обычно для протекания реакции необходимо присутствие основного или кислого катализатора. Катализируемый кислотами алкоголиз эфиров использовали для синтеза метиловых и этиловых эфиров в качестве катализаторов применяли серную кислоту, п-толуолсульфокислоту и кислые иониты. Примеры реакций, используемых в препаративных целях, приведены на схемах (84), (85). Кислотный алкоголиз лактонов может приводить к эфирам гидроксикислот [62] или галогенокислот [63] схема (86) алкоголиз полимеризованной молочной кислоты (38) использован для получения эфиров молочной кислоты схема (87 . [c.306]

В отличие от высоконапряженных а-лактонов -лактоны достаточно стабильны, и их получение и свойства подробно описаны. Синтез [158], основанный на катализируемой ртутью лактонизации фенилтиоэфира -гидроксикарбоновой кислоты (72) приводит к прекрасным выходам -лактонов схема (183) . Опубликованные до 1971 г. методы получения -лактонов рассмотрены в обзоре [159]. Сообщалось об усовершенствованной методике получения, из -гидроксикислот. Последний метод, основанный на этерификации кислотолабильных спиртов и гидроксикислот представлен на схеме (184). Пиролиз -лактонов дает с высоким выходом олефин и диоксид углерода с сохранением стереохимии связи С—С. В обратном направлении эту реакцию провести не удается, однако сообщалось [160] об использовании альтернативной реакции циклоприсоединения, иллюстрируемой схемой (185). [c.330]

Получение а-гидроксикислот. Примыкающий к карбоксильной группе третичный атом углерода легко окисляется с образованием -гидроксикарбоксильных кислот [c.416]

Для получения двухосновной непредельной кислоты, например этилен-1,2-дикарбоновой, можно использовать яблочную кислоту (двухосновную гидроксикислоту) [c.151]