Низкомолекулярные полисахариды (олигосахариды)

Строение. В зависимости от числа молекул моносахаридов, образующихся при гидролизе низкомолекулярных полисахаридов (олигосахаридов), последние подразделяются на дисахариды, трисахариды и т. д. Особенно хорошо известны дисахариды (био-зы), которые являются природными веществами. Они обычно выделяются при частичном гидролизе высокомолекулярных полисахаридов. В свою очередь при гидролизе молекула дисахарида образует две одинаковые или различные молекулы моносахаридов [c.244]

НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПОЛИСАХАРИДЫ (ОЛИГОСАХАРИДЫ) [c.338]

Гидролиз целлюлозы концентрированными кислотами имеет характерную особенность. Он идет в условиях острого недостатка воды. Недостаток воды приводит к тому, что основными продуктами гидролиза концентрированными кислотами являются не моносахариды, а низкомолекулярные полисахариды— олигосахариды. Они, во-первых, образуются в результате частичного гидролиза полисахарида (целлюлозы). Во-вто-рых, образующиеся при полном гидролизе моносахариды в условиях острого недостатка воды подвергаются реверсии — реакции, обратной гидролизу. В результате реверсии из моносахаридов снова образуются олигосахариды. Для получения моносахаридов раствор олигосахаридов подвергают дополнительному гидролизу — инверсии, т. е. разбавляют водой и кипятят. [c.123]

Действие концентрированных кислот имеет некоторые особенности. В отличие от гидролиза разбавленными кислотами, происходящего в гетерогенной среде, гидролиз концентрированными кислотами идет в гомогенной среде. Целлюлоза (и любой другой полисахарид) сначала набухает, а затем растворяется в концентрированной кислоте. Этот процесс сопровождается образованием промежуточных соединений целлюлозы с кислотой. Вторая особенность гидролиза концентрированными кислотами — острый недостаток воды в смеси, который приводит к тому, что продуктами реакции являются не моносахариды, а низкомолекулярные полисахариды — олигосахариды. При этом происхождение таких низкомолекулярных полисахаридов может быть двояким. Во-первых, они образуются при частичном гидролизе полисахаридов (целлюлозы), а кроме того, образующиеся при полном гидролизе моносахариды подвергаются реверсии — реакции, обратной гидролизу и, превращаются в олигосахариды. [c.132]

Олигосахариды — низкомолекулярные полисахариды, содержащие 2—10 моносахаридных остатков. [c.375]

Олигосахариды — низкомолекулярные полисахариды, растворимые в воде и способные кристаллизоваться. [c.677]

При обработке моносахаридов кислотой в водном растворе получается смесь олигосахаридов и сравнительно низкомолекулярных полисахаридов с ветвящимися цепями и случайным распределением а- и -типов связей. Полисахариды с ббльшим молекулярным весом, но также разветвленные и со смешанной а- и -конфигурацией образуются при действии на моносахариды газообразным НС1 или фосфорной кислотой (Фрам, Ю. Л. Погосов, 3. А. Роговин). [c.454]

Все углеводы можно разделить на две большие группы простые углеводы (моносахариды, или монозы) и сложные углеводы (полисахариды, или полиозы). В свою очередь, сложные углеводы подразделяют на низкомолекулярные (сахароподобные) углеводы — олигосахариды и высокомолекулярные (несахароподобные). [c.98]

Принципиальная схема гидролиза целлюлозы и других полисахаридов концентрированными кислотами представлена на рис. 11.6. Реверсия может частично происходить глубже с образованием сравнительно низкомолекулярных декстринов (СП > 10). Декстрины и олигосахариды (продукты частичного гидролиза и реверсии) способны легко гидролизоваться дальше разбавленными кислотами. Поэтому для получения моносахаридов гидролиз концентрированными кислотами проводят в две стадии обработка древесины и другого растительного сырья концентрированной кислотой при комнатной температуре инверсия (дополнительный гидролиз) - разбавление реакционной смеси водой (до массовой доли кислоты [c.295]

Класс углеводов включает соединения, очень разнообразные По типу, начиная от низкомолекулярных веществ, содержащих всего несколько атомов углерода, и кончая соединениями с огромным молекулярным весом, достигающим нескольких миллионов. В соответствии с этим и решение отдельных задач, приемы, методы и сама логика исследования могут сильно различаться в зависимости от того, с каким типом углеводов приходится иметь дело. По этой причине при любом изложении основ химии углеводов следует предусмотреть разделение материала в соответствии с целесообразной классификацией. Все углеводы, известные до настоящего времени как природные или синтетические соединения, следует прежде всего разделить на три больших класса — моносахариды, олигосахариды и полисахариды. Это деление, хотя и основывается на формальных признаках, имеет глубокий принципиальный и методический смысл. [c.8]

Наиболее обычным приемом выделения полисахаридов из водных растворов является осаждение смешивающимся с водой органическим растворителем, причем в подавляющем большинстве случаев применяется этиловый спирт. Известно, что в 80 о-ном спирте значительно растворимы низкомолекулярные вещества, экстрагируемые из биологических объектов вместе с полисахаридами, в том числе и многие олигосахариды. Полисахариды при такой концентрации спирта, как правило, выпадают в осадок. Таким простым приемом, как осаждение спиртом, часто можно избавиться от низкомолекулярных примесей. Гораздо реже в качестве осадителей применяют метанол, ацетон, уксусную кислоту и некоторые другие растворители. [c.483]

Для повышения выхода олигосахаридов при частичном кислотном гидролизе предложено несколько специальных приемов, назначение которых — защитить образовавшиеся низкомолекулярные фрагменты от последующего расщепления. К ним относится гидролиз с одновременным диализом , при котором отщепившиеся олигосахариды удаляются из зоны реакции в качестве гидролизующего агента используется растворимая в воде, но не способная диализоваться полистиролсульфокислота. Применяется также гидролиз в виде нескольких последовательных обработок полисахарида кислотой, после каждой из которых проводится отделение низкомолекулярных фрагментов хроматографией на сефадексе . Наконец, предложена предварительная химическая модификация полисахаридов — получение диэтиламиноэтиловых эфиров той или иной степени замещения с последующим гидролизом полистиролсульфокислотой небольшой концентрации . Необходимость в диализе для защиты олигосахаридов от расщепления при этом очень интересном методе гидролиза отпадает мицеллы полианиона — полистиролсульфокислоты, находящиеся в растворе, создают на своей поверхности высокую концентрацию противоионов — ионов водорода там же адсорбированы и молекулы по- [c.506]

Сложные углеводы (полисахариды, полиозы) — углеводы, способные гидролизоваться на более простые. У них число атомов углерода не равно числу атомов кислорода. Сложные углеводы очень разнообразны по составу, молекулярной массе, а следовательно, и по свойствам. Их делят на две группы низкомолекулярные (сахароподобные или олигосахариды) от греч. оИ оз — малый, немногочисленный и высокомолекулярные (несахароподобные полисахариды). Последние — соединения с большой молекулярной массой, в состав которых могут входить остатки сотен тысяч простых углеводов. [c.41]

Углеводы включают соединения, начиная от низкомолекулярных, содержащих всего несколько атомов углерода, до веществ, молекулярная масса которых достигает нескольких миллионов. Их делят на три класса в зависимости от числа остатков сахаров моносахариды, олигосахариды и полисахариды. [c.222]

Олигосахариды. Дисахариды. Сложными называются углеводы, молекулы которых, присоединяя воду, расщепляются на молекулы моносахаридов или более простых полисахаридов. Они разделяются на две группы низкомолекулярные олигосахариды и высокомолекулярные — полисахариды. К первой группе относят сахара, которые по свойствам приближаются к свекловичному сахару. Они большей частью хорошо кристаллизуются, растворимы в воде, обладают сладким вкусом и определенной молекулярной массой. Простейшими из них являются дисахариды. Дисахаридами называются такие углеводы, молекула которых, присоединяя молекулу воды, расщепляется на две молекулы моносахаридов. [c.475]

Полисахариды. Соединения, состоящие из остатков моноз, соединенных друг с другом гликозидными связями так, что каждый последующий остаток монозы выступает в качестве агликона в гликозиде предыдущего, называются полисахаридами. Различают низкомолекулярные, или сахароподобные, полисахариды, называемые также олигосахаридами, и несахароподобные, высокомолекулярные полисахариды. Из олигосахаридов лучше всего изучены дисахариды, состоящие из двух остатков моноз. [c.158]

Извлеченные полисахариды затем осаждают. При этом полисахариды не только осаждаются, но и очищаются от низкомолекулярных примесей, в частности минеральных солей, моносахаридов и низших олигосахаридов, которые при экстрагировании переходят в раствор вместе с полисахаридами. [c.53]

Частичный кислотный гидролиз с целью получить низкомолекулярные фрагменты является наиболее старым методом исследования структуры полисахаридов. Порядок отщепления моносахаридов или олигосахаридов дает дополнительную информацию о последовательности расположения различных компонентов в цепи. Выделение хорошо изученных фрагментов может указать на способ связи между компонентами. [c.82]

При обработке моносахаридов кислотой в водном растворе иолучается смесь олигосахаридов и сравнительно низкомолекулярных полисахаридов с ветвящимися цепями и случайным распределением а- и р-т1гаов [c.483]

Олигосахариды (от греческого слова олигос — немногий) — низкомолекулярные полисахариды, молекула которых при гидролизе образует небольшое число молекул моносахаридов. Они растворимы в воде, способны кристаллизоваться, часто обладают, подобно моносахаридам, сладким вкусом. [c.6]

Гидролиз многих соединений приводит либо исключительно к моносахаридам, либо к их смеси с другими продуктами. В олиго-и полисахаридах моносахариды соединены гликозидными связями, образуя цепи различной длины — от дисахаридов (димеров) и три-сахаридов (тримеров) до полисахаридов, содержащих до тысячи углеводных остатков. Олигосахариды [oligo- греч.) — немного] в отличие от полисахаридов дают при гидролизе сравнительно немного моносахаридных остатков. Различие между олигосахаридами и полисахаридами [poly греч.) — много] условно, так как свойства высших олигосахаридов и низкомолекулярных полисахаридов совпадают. Соединения, содержащие 2—10 моносахаридных остатков, обычно называют олигосахаридами соединения, содержащие более 10 остатков, — полисахаридами. [c.45]

Химия олигосахаридов занимает важное место во всем комплексе проблем, связанных с исследованием углеводов. Дело в том, что олиго аха-риды являются низкомолекулярными соединениями, к которым применимы обычные методы органической химии в частности, олигосахариды, по крайней мере их низшие представители, могут быть получены синтетически, а их структура может быть выяснена с полной достоверностью во всех деталях. В то же время олигосахариды несут элемент структуры полисахарида. Они имеют гликозидную связь между моносахаридными звеньями, обладают многими химическими, а подчас и биологическими свойствами, напоминающими полисахариды, и поэтому могут рассматриваться как упрощенные модели полисахаридов. Сочетание этих двух моментов придает большую значимость этой оэласти химии углеводов, характеризует ее своеобразие и оправдывает выделение ее в особый раздел. [c.10]

К сожалению, в действительности выход желаемого олигосахарида всегда ниже расчетного. Это объясняется прежде всего тем, что в реальных условиях в полисахаридах, даже линейных, гликозидные связи в середине цепи более устойчивы к гидролизу, нежели концевые, и, следоза-тельно, образующиеся низкомолекулярные фрагменты полисахарида гидролизуются быстрее , что отнюдь не способствует их накоплению. [c.506]

Низкомолекулярные (сахароподобные) полисахариды содержат в молекуле небольшое число (2—10) остатков моноз. Они хорошо растворяются в воде, имеют сладкий вкус и ярко выраженное кристаллическое строение. Одни из них (мальтоза, лактоза) восстанавливают ионы меди(П) (фелингову жидкость), они называются восстанавливающими. Другие (сахароза, трегалоза) не восстанавливают, и поэтому их относят к невосстанавливающим олигосахаридам. [c.455]

Пэйнтер [160] получил высокие выходы олигосахаридов при ферментативном гидролизе полисахаридов с одновременным удалением образующихся низкомолекулярных сахаров диализом, что предотвращало их дальнейший распад. [c.303]

Свойства углеводов. Низкомолекулярные У., моносахариды и олигосахариды — бесцветные кристаллич. вещества, хорошо растворимые в воде. Эту группу У. наз. сахарами. Высокополимерные У. — аморфные вещества, не способные кристаллизоваться нек-рые из них образуют микрокристаллич. структуры. Эту группу называют несахароподобными У., она включает все полисахариды. Несахароподобные У. делятся на растворимые и нерастворимые в воде растворимые полисахариды образуют вязкие коллоидные р-ры, нерастворимые — набухают. В большинстве органич. растворителей У. не растворяются. [c.151]

Полисахариды могут быть охарактеризованы с помощью таких методов, как гидролиз с последующей идентификацией образовавшихся моносахаридов или кислотный гидролиз полностью метилированных полисахаридов с последующим анализом продуктов гидролиза, имеющим целью определить местоположение связей. Применяют также целый ряд других методов. Один из них — использование очищенных ферментов для обнаружения специфических гликозидных связей и получения низкомолекулярных олигосахаридов с целью дальнейшего анализа. Многочисленные методы окисления используются для выявления числа последовательных неразветвленных звеньев первичной цепи. Идентификацию восстанавливающей концевой группы осуществляют, получая химическим путем те или иные производные. Однако, вероятно, самый полезный метод — это фрагментационный анализ . В основе этого метода лежит кислотный гидролиз, который не доводят до конца в результате такого гидролиза образуется ряд олигосахаридов, идентификация которых дает информацию о типе гликозидных связей (наличие ветвления и т. д.) в исходном полисахариде [40]. [c.168]

Таким образом, в настоящее время можно считать установленным, что в основе биосинтеза углеводов, как высокомолекулярных полисахаридов, так и низкомолекулярных олигосахаридов, лежит единый механизм, который осуществляется трансферазным действием ферментов. [c.72]

Непосредственным источником углерода могут быть различные углеводы несложного строения гексозы, пентозы, низкомолекулярные олигосахариды. Полисахариды (целлюлоза, гемицеллюлоза, пектиновые вещества, крахмал), слизевые и гуммивещества, маннаны, пентозаны и т. д. могут быть источниками углерода либо после превращения их в усвояемые микроорганизмами моно-и низкомолекулярные олигосахариды, либо микроорганизм должен иметь набор ферментов, гидролизующих эти вещества. В качестве источника углерода микроорганизмы могут использовать органические кислоты, спирты, жирные кислоты, легкие и тяжелые углеводороды, аминокислоты и другие углеродсодержащие соединения. [c.41]

Присутствие некоторых низкомолекулярных сахаров оказывает ингибирующее действие на реакцию между конканавалином А и вышеупомянутыми полисахаридами. Поэтому, имея набор моно- и олигосахаридов и модифицированных сахаров, можно исследовать специфичность участков связывания белка [14, 21, 23—26, 32, 36]. Оказалось, что ми-иимальным требованием к структуре сахарного остатка, необходимым для взаимодействия с ним белка, является наличие незамещенных гидроксильных групп при С-3, С-4 и С-6 a-D-манно- или а-п-глюкопираноз-ного кольца. На примере гомологического ряда мальтодекстринов и изомальтодекстринов [25] нами было показано, что участки связывания конканавалина А специфичны по отношению к терминальному иевосстанавливающему моносахаридному остатку причем а-конфигура-ция гликозидной связи последнего является явно предпочтительной. Кроме того, играет роль и положение гликозидной связи так, например, гликозидная связь а-о-(1— 6) оказывается предпочтительной по сравнению с гликозидными связями, включающими вторичные гидроксильные группы. [c.90]

Контролируя ход метанолиза, можно получить олигосахариды любой степени полимеризации. В работах [1, 2] описаны примеры алкилирования, замещения и восстановления свободной гидроксильной группы, и нет ни малейшего сомнения в том, что эту группу также можно окислить. Рассматриваемый метод, очевидно, может служить общим методом превращения полисахаридов в более низкомолекулярные продукты, модифицированные по одной из гидроксильных групп невосстанавливающего конца молекулы, а именно по той группе, которая принимала участие в образовании гликозидной связи. [c.289]

Однако продукты распада клеточной стенки, стимулируемые вторгающимся патогеном, могут оказаться полезными в качестве самых первых сигналов об опасности, грозящей клеткам растения-хозяина. Клетки, контактирующие с патогеном, обычно синтезируют низкомолекулярные продукты, которые называются фитоалексинами и представляют собой антибиотики, токсичные для определенных патогенных бактерий и грибов. В настоящее время идентифицированы некоторые соединения, ответственные за стимуляцию биосинтеза фитоалексинов растением. Эти вещества, называемые элиситорами, представляют собой короткоцепочечные олигосахариды, образующиеся из полисахаридов клеточной стенки и проявляющие активность при очень низких концентрациях (10 - 10 ° М). Одним из первых хорошо охарактеризованных элиситоров является гепта-Р-глюкозид, выделяющийся из клеточной стенки гриба, поражающего сою (рис. 20-34). Олигосахаридные элиситоры синтеза фитоалексинов могут также продупироваться клеточной стенкой растений. В этом случае они представляют собой фрагменты пектинового скелета, построенного из остатков галактуроновой кислоты, которые высвобождаются из клеточной стенки растения при действии ферментов, секретируемых либо внедряющимся патогеном, либо в некоторых случаях ферментами растительной клетки, активированными при повреждении. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология