Условия устойчивости высшего порядка

Разогрев зерна ведет к одновременному созданию градиента концентраций реагирующих веществ, что при порядке реакции, отличном от нулевого, предотвращает рост скорости реакции в глубине зерна и делает режим процесса тем более устойчивым, чем выше порядок реакции. Можно поэтому сказать, что, если в данных условиях существует устойчивый режим реакции нулевого порядка, то обязательно будет устойчива и реакция более высокого порядка с тем же значением параметра б. Этот признак устойчивости является достаточным, но не необходимым. Более точные закономерности для реакции произвольного порядка (идущей на пористой пластине) можно получить лишь из совместного решения уравнений диффузии (III. 40) и теплопроводности (III. 82). Заменим гд в (III. 82) на hr с, Т) (Л>0 для экзотермической реакции и /г<0 — для эндотермической) и вве- [c.147]

Эти полимеры при определенных критических концентрациях образуют анизотропную жидкокристаллическую систему. Порядок в такой системе еще не достигает характерного для истинного кристалла, а является промежуточным между твердым и жидким состоянием. Но это как раз и позволяет достичь высокой упорядоченности полимера с одной стороны и сохранить высокую текучесть растворов, что позволяет формовать из них волокна обычным способом. Сформованное волокно обладает термодинамически устойчивой упорядоченностью. В определенных условиях повышенные температуры (процесс термообработки) даже способствует дальнейшему упорядочению. [c.79]

Особенности рассеяния аэрозолей в случае слабых ветров, приподнятых инверсий и сочетания приподнятых инверсий и слабых ветров также во многом определяется классом устойчивости атмосферы. Опытами и расчетами показано, что при наличии слоев с ослабленной (< 1,5 м/с) скоростью ветра приземная концентрация примеси от высокого источника в условиях однородной вертикальной стратификации может увеличиться не более чем в два раза, так как при уменьшении скорости ветра увеличивается дополнительная высота выброса, обусловленная подъемом струи над устьем трубы за счет теплового и динамического факторов (см. ниже). Слабые ветры наблюдаются чаще всего в крайних классах устойчивости и совсем не наблюдаются при безразличной стратификации. Как показали эксперименты, слабые ветры при неустойчивой стратификации или в переходное время суток имеют тенденцию увеличивать параметры диффузии по сравнению с теми, которые характерны для соответствующих классов устойчивости. Следовательно, подобные условия уменьшают концентрацию примеси, так что преобладают аномально низкие значения концентрации, часто на порядок и более ниже обычных. В случае сочетания слабого ветра с инверсией подобной тенденции не отмечено, и концентрация оказывается близкой к расчетной. Это и понятно, так как при всех стратификациях, кроме устойчивой, слабые скорости ветра характеризуются большой изменчивостью направления, в связи с чем существенно возрастает горизонтальное рассеяние. Для устойчивой же стратификации вообще типичны слабые ветры, и для нее расчет и эксперимент дают сходные результаты. [c.280]

Специфика растворов ароматических полиамидов заключается в их чрезвычайно высокой вязкости, достигающей нескольиих тысяч пуаз, что на порядок выше вязкости прядильных растворов промышленных полимеров. Это объясняется, по-видимому, как высокими молекулярными весами ароматических полиамидов, так и структурированием растворов. Высокие вязкости прядильных растворов затрудняют их переработку, в частности это касается процессов фильтрации и обезвоздушивания. Процесс обезвоздушивания растворов играет большую роль в технологии приготовления растворов. Как и включения твердых примесей или гель-частиц, включения пузырьков воздуха в рабочий раствор нежелательны, так как они приводят к нарушению режима формования. Удаление воздуха из рабочего раствора осуществляется отстаиванием в баках, выдерживанием раствора в вакууме и под давлением [37]. При повышенном давлении имеющиеся в растворе мелкие пузырьки воздуха растворяются и если давление при транспортировке прядильного раствора и формовании волокна не снижается, то обеспечиваются условия устойчивого формования. Поскольку скорость дегазации определяется разностью равновесных концентраций газа в жидкости, соответствующих начальному и конечному давлению, для интенсификации процесса обезвоздушивание следует проводить с предварительным насыщением раствора газом [38]. [c.164]

Ароматические диокси- и триоксикислоты кристаллизуются без воды 2,3,4,6-тетраоксибензойная кислота дает криста31лический моногидрат, что следует приписать наличию лишнего отрицательного заместителя. При введении в молекулы диокси- и триоксибензойных кислот атомов брома, или нитрогрупп, образуются кислоты, дающие кристаллические моногидраты. Хотя для приводимых ниже кислот неизвестны константы диссоциации, но они несомненно выше 5 10 з, хак как для 1,5-диокси-бензойной кислоты константа равна 1.3 10 а введение нитрогруппы в ароматические кислоты повышает константу почти на порядок, а 1 атома брома — в 6—20 раз в зависимости от положения. Дают кристаллические моногидраты 1,5-диокси-З-нитро-бензойная кислота, 2,4-диокси-3-бром-5-нитробензойная кислота, 3,о-диокси-2,6-дини-тро-4-бромбензойная кислота, 2,6-диокси-3,5-дибромбен.зойная кислота, 2,3,4-триокси-5-бромбензойная кислота. И эти примеры показывают, что решающим условием устойчивости 1,1,1-триолов является не наличие в молекуле кислоты спиртовых гидроксильных групп, а достаточно высокая константа диссоциации. [c.1657]

Химическое строение молекулы азота с позиций МВС и ММО характеризуется исключительной прочностью, несравнимой ни с какими другими двухатомными молекулами. Особая устойчивость молекулярного азота во многом определяет химию этого элемента. И кратность, и порядок связи в молекуле азота равны трем . Кроме того, на разрыхляюш,их молекулярных орбиталях нет ни одного электрона. Все это является причиной очень большой величины энтальпии диссоциации молекул азота и высокой их термической устойчивости. Поэтому азот не горит и не поддерживает горения других веществ. Напротив, он сам в молекулярном виде является конечным продуктом окисления многих азотсодержащих веществ. При комнатной температуре азот реагирует лишь с литием с образованием нитрида лития LigN. В условиях повышенных температур он взаимодействует с другими активными металлами также с образованием нитридов. Образующийся при электрических разрядах атомарный азот уже при обычных условиях взаимодействует с серой, фосфором, ртутью. С галогенами азот непосредственно не соединяется. Химическая активность азота резко повышается в условиях высоких температур (2500—3000 °С), тлеющего и искрового электрического разряда и в присутствии катализаторов. Так, при повышенных температурах и давлениях и в присутствии катализаторов азот непосредственно соединяется с водородом, кислородом, углеродом и другими элементами. [c.248]

Изучение нитрования значительно более устойчивого к действию кислот 2-метилиндола показало [31], что для электрофильного замещения индольного цикла ионом нитрония характерен следующий порядок реакционной способности 3 > 6 > 4. Таким образом, при действии азотной кислоты или ее смеси с уксусной кислотой замещение протекает быстрее по положению 3, сопро вождаемое нитрованием по С-4 (незначительно) и С-6 (больше) Так как для инициирования нитрования в данных условиях тре буется довольно высокая температура (90 °С), выходы обычно не велики в силу конкурентно протекающего окисления. При реак ции с азотной кислотой 3-монозамещенный продукт не получен, однако при нитровании бензоилнитратом 2-метил-З-нитроиндол является почти единственным первичным продуктом. 2-Метил-З-нитроиндол может быть далее гладко пронитрован азотной кислотой даже при комнатной температуре в смесь 2-метил-3,4- и [c.499]

Ущерб от коррозии и затраты на ее предотвращение только в Великобритании ежегодно оцениваются в 600 млн. ф. ст. [111-Коррозия металлов показана в хорошо известных Ele tro hemi al Series на эффективную стойкость любого материала к коррозии могут влиять вторичные реакции, зависящие от природы внешней среды и продуктов коррозии. Так, высокая реакционная способность алюминия и некоторых других металлов приводит к быстрому образованию прочной пленки окиси алюминия, которая устойчива ко многим растворам и защищает нижележащий металл от поражения. Поэтому для практических целей ценна таблица электродных потенциалов (табл. 1). Материалы с более высоким отрицательным потенциалом более подвержены коррозии (и, будучи таковыми, защищают металлы с меньшим отрицательным потенциалом, с которыми они контактируют). Такую таблицу нужно использовать осмотрительно, так как при разных растворах и условиях порядок может несколько изменяться. [c.243]

Ряд исследований посвящен полимеризации пропилена при высоких давлениях. В обычных условиях эта реакция не идет вследствие того, что реакция передачи кинетической цепи через мономер приводит к образованию устойчивых аллильных радикалов, которые далее не способны реагировать с молекулами пропилена. Браун и Уолл [И] нашли, что в интервале 5—16 кбар радиационная полимеризация пропилена ускоряется приблизительно в 100 раз (при 21—83° С) степень полимеризации также увеличивается с повышением давления и равна 25—75. А. А. Жаров, Ю. В. Киссин, О. Н. Пирогов и Н. С. Ениколопян [12] исследовали полимеризацию пропилена, инициированную динитрилом азоизомасляной кислоты по данным этих авторов, полимеризация начинает протекать с заметными скоростями лишь при давлениях выше 3 кбар. В интервале 3—7 кбар скорость полимеризации возрастает в 7 раз, степень полимеризации при этом увеличивается с 31 до 49. Порядок реакции по инициатору уменьшается соответственно с 0,8 до 0,55, а порядок по мономеру (при 80° С) возрастает с 0,5 до 1. По мнению авторов, при высоких давлениях аллильные радикалы, неактивные в обычных условиях, вступают в реакцию продолжения цепи. Аналогичные воззрения на активазацию стабильных радикалов давлением были ранее высказаны в работе Уоллинга и Пеллона [13] при обсуждении результатов исследования полимеризации аллилацетата (см. ниже). [c.321]

Комплекс должен иметь высокую константу устойчивости. Это условие предусматривает почти обязательное образование хелатного цикла, особенно с атомами лигандов, к которым ион металла имеет большое сродство. (Этот аспект обсуждался в гл. 3.) Оценить константы устойчивости комплексов с новыми лигандами (по крайней мере порядок величин) можно, используя опубликованные данные для аналогичных веществ. Среди ионов переходных металлов различия в константах устойчивости будут наибольшими для реагентов с высокими полями лигандов. Для осаждения Мп(П), в высокоспиновых комплексах которого не наблюдается стабилизации полем лигандов, из смеси с другими переходными металлами требуется, вероятно, применение кислородсодержащего осадителя в присутствии азотсодержащего комплексообразующего агента, маскирующего другие металлы этой группы. Аналогичный принцип осуществляется при осаждении N (11) диметилглиокснмом в присутствии Fe(III), Al(III) и Bi(III), но только эти группы лигандов меняются ролями. [c.229]

Некоторое уменьшение степени извлечения ОП-7, наблюдающееся при высоких концентрациях примесей, объясняется тем, что пена обогащается низкомолекулярным органическим веществом, которое не образует устойчивой пены, а происходящее при этом уменьшение концентрации извлекаемого вещества в пене приводит к потере ее устойчивости. Следует заметить, что молекулы ОП-7 в пленках пены сильно разбавлены молекулами воды. Даже в случае наибольших значений бп (53,04) концентрация ПАВ в пенном продукте составляет 2,1 г/л или 3,14-10 моль/л. Это значение при варьировании условий изменяется примерно на порядок (до 10 моль/л). Естественно поэтому предположить, что далеко не вся вода, входящая в состав пленок пены, связана с молекулами ОП-7. Действительно, по данным Элворти и Флоренса [154], количество молекул воды, приходящихся на одну молекулу вещества с 9 оксиэфирными группами, равно 13, что соответствует концентрации 4 моль/л ПАВ в пенном продукте. [c.105]

Исходные двойные соли ( соли Мэя ) являются легко доступными и достаточно устойчивыми соединениями [149, 150]. Оптимальные условия реакции определены при изучении разложения двойной соли треххлористой сурьмы и хлористого фенилдиазония [3]. Наиболее подходящей средой для проведения разложения являются ацетон и особенно этилацетат (300 мл на 100 г двойной соли). Оптимальный порядок смешения реагентов — довольно быстрое введение двойной соли в предварительно нагретый растворитель, энергично перемешиваемый с цинковой пылью. Наиболее благоприятным является бурный темп разложения, и, следовательно, возможна более высокая температура реакционной смеси, однако такая, чтобы не шло заметного термического ее распада (т. е. на 20—30° С ниже температуры разложения двойной соли). Чаще всего реакцию ведут при 70—90° С. [c.139]

Порядок работы. Семена различных сортов озимых зерновых, различающихся по устойчивости к выпрева-пню, высевают в кюветы в почву или речной песок > (50.. .100 семян на кювету в четырехкратной повторности по каждому варианту). На второй день после появления всходов растения помещают в камеры с условиями, близкими к тем, которые наблюдаются под глубоким снежным покровом темнота, температура 0.. .2°С, высокая влажность воздуха (выше 90.. .93 7о), и почвы. [c.228]