оптимальные первого порядка

Хорн получил следующий весьма интересный результат когда рассматриваемые реакции имеют первый порядок, оптимальная температурная последовательность является зеркальным отражением убывающей последовательности температур, которая максимизирует производительность обратимой экзотермической реакции, имеющей такие же значения энергий активации, [c.138]

Следует отметить, что для проведения гидрогенизации с заметной скоростью (в оптимальном режиме, т. е. по схеме III) необходимо создать сравнительно высокое давление — около 5—7 МПа. В этих условиях расход водорода, вступающего в реакцию, весьма мал по сравнению с общим его содержанием в системе заданное начальное давление водорода остается практически неизменным, и реакция протекает почти при постоянном давлении, т. е. в изобарно-изотермических условиях. В процессе гидрирования уменьшается лишь концентрация глюкозы концентрация водорода практически не меняется. Этот факт не может не сказаться на кинетике процесса. В конечном итоге реакция, протекающая по второму порядку, имеет первый порядок по глюкозе и кажущийся нулевой порядок но водороду. Об этом свидетельствует ход кривых, представленных на рис. 3.2. [c.75]

Найдены оптимальные условия алкилирования фенола пропиленом в присутствии хлористого алюминия и проведено сравнение с фтористоводородным алкилированием. В обоих случаях реакция является последовательной и имеет первый порядок. Максимальное число изопропильных групп, которое можно ввести в фенольное ядро, равно трем. При алкилировании в присутствии хлористого алюминия получено соотношение констант скорости 1 0,64 0,31, а скорость реакции в 30 раз меньше, чем в присутствии фтористого водорода. Определена эффективная константа скорости на первой ступени. [c.111]

Углубляющийся поиск состоит в том, что вершина, полученная последней, рассматривается первой на следующем этапе. Это означает, что анализ вершин ведется вдоль одной ветви схемы, пока не будет достигнута максимальная глубина (последняя вершина или вершина, для которой величина критерия оптимальности превосходит значение, полученное ранее,при движении по другим ветвям). Затем рассматриваются альтернативные пути той же или меньшей глубины, которые отличаются последним шагом. После этого рассматриваются пути, отличающиеся последними двумя шагами, и т. д. Вид дерева вариантов при таком поиске приведен на рис. 8.2,а, где порядок приоритета исследования получаемых вершин обозначен цифрами. Легко заметить, что при некорректном расчете вершин (например, по упрощенным моделям) вероятность потери оптимального варианта высокая. Углубляющийся поиск характерен для методов ветвей и границ, когда граничная оценка делается на основании просмотра одной из ветвей дерева. Сюда же можно отнести и процедуру разветвляющегося направленного поиска [41. [c.441]

На первом этапе при эвристическом выборе оптимальной очередности трассировки ТП обеспечивается наилучший в технологическом и конструкционном смысле порядок расхода ресурса пространства для прокладки трасс. Для количественной оценки очередности трассировки ТП используют эвристический коэффициент конкуренции, который рассчитывают по формуле [c.317]

Денбиг [4] показал, что выход продукта реакции, рассчитываемый на единицу объема системы реакторов непрерывного действия с мешалками, может быть значительно увеличен цри использовании аппаратов различных объемов и при оптимальной последовательности температур в каскаде реакторов с мешалкой. Действительно, как показал Денбиг [4], наибольшую общую скорость любой реакции, порядок которой выше первого, достигают в том случае, когда объединенные в каскад аппараты, начиная со второго, увеличивают в размерах. [c.107]

Пользуясь этим графиком, можно предсказать порядок выхода компонентов смеси при хроматографировании, подобрать оптимальную температуру опыта. Например, при температурах колонки, соответствующих аь а , а , происходит совмещение максимумов пиков индивидуальных веществ. При изменении температуры колонки изменяется порядок выхода компонентов смеси. В области температур Ь первым выходит компонент 1, затем компоненты [c.62]

Оптимальная последовательность сочетаний объединения первых 2-х методов неразрушающего контроля, найденную на первом этапе объединения, далее нужно объединить с вариантом любого из оставшихся методов или объединениями сочетаний любых из (з - 2) оставшихся методов, как условно показано на рисунке 2.1, причем порядок объединения не имеет значения. [c.68]

Во всех рассмотренных выше примерах удавалось получить более или менее законченные конечные выражения для определения оптимальных условий проведения реакции в реакторе идеального смешения. Практически это стало возможным благодаря тому, что рассматривались предельно простые случаи с реакциями первого порядка, допускающими относительно простое аналитическое выражение критерия оптимальности. В более сложных случаях, в особенности для реакций, имеющих порядок, отличающийся от первого, решение существенно усложняется и, как правило, требует применения численных методов для получения конечных результатов. [c.116]

Порядок расчета оптимальных управлений при этом следующий. По соотношению (VI, 396) (рис. VI-11,6) находится оптимальное управление на первой стадии процесса ti = bl, а по соотношению (VI,39r) (рис. VI-ll,a) рассчитывается значение состояния выхода первой стадии 11 т = ар отвечающее этому оптимальному управлению. [c.273]

После того как определено состояние выхода первой стадии ж 1), можно найти оптимальное управление и( = Ь2 и состояние выхода лЯт = а2 для второй стадии и т. д. до тех пор, пока не будут определены оптимальные управления для всех стадий процесса. Порядок нахождения оптимальных управлений для (°) = а0 показан на рис. VI-8,6 — VI-11,6 и рис. VI-8,2 — Vl-П.г. [c.273]

Результат анализа следующий. Из (2.173) следует равенство объемов всех реакторов Ур[ = Ур2 =. .. = Vp . Но это только для реакции первого порядка. Если кинетика превращения иная, то оптимальным будет различие объемов реакторов увеличивающиеся (Ур1 < Vp2 < Vpз. ..), если порядок реакции больше первого, и уменьшающиеся (Ур[ > Ур2 > Vpз. ..), если порядок реакции меньше первого. [c.155]

В первую очередь необходимо, хотя бы приближенно, определять порядок величин тепловых эффектов исследуемых процессов и проанализировать, какие из известных промышленных материалов и теплоносителей приемлемы для конкретных условий процесса. После этого должны намечаться один или несколько вариантов принципиальных схем будущих заводских систем и детализироваться программы дальнейших экспериментальных работ, предусматривающих расширенные кинетические исследования, нахождение оптимальных режимов, получение всех нужных технологических показателей, уточнение качеств целевых продуктов, определение стабильности катализаторов и испытания выбираемых материалов в рабочих условиях процесса. Все перечисленные вопросы могут быть удовлетворительно решены только в результате совместной проработки их химиками, физико-химиками, технологами, теплотехниками и механиками. Если в первой стадии исследований превалируют чисто химические вопросы, то в последую- [c.428]

Рассматривая, например, необратимую реакцию, мы видим, что оптимальное время контакта и пропорциональные ему размеры реакторов возрастают по ходу потока, если порядок реакции превышает единицу. Обратная закономерность действует для реакций с порядком ниже первого. Для реакций первого порядка числитель в (VI.109) тождественно равен нулю и оптимальные времена контакта одинаковы на всех стадиях. [c.268]

В первую очередь это большой квантовый выход фотокатода. В то время как эквивалентный квантовый выход фотопластинки в оптимальных условиях не превышает 1%, и, как правило, в 10—100 раз ниже этой величины, квантовый выход фотокатода доходит до 30%, т. е. более чем на порядок выше. [c.331]

Вопрос о преимуществах фотографической или фотоэлектрической регистрации при обнаружении очень слабых спектральных линий в случае анализа достаточно однородных материалов нельзя считать практически окончательно решенным. Теоретически преимущество должно принадлежать фотоэлектрическим приемникам, квантовый выход которых на порядок и более превосходит эквивалентный квантовый выход фотографических эмульсий. Соответствующие расчеты, выполненные в работах [748, 429], указывают, что с помощью фотоэлектрической регистрации, производящейся в оптимальных условиях, можно обнаруживать в 3—5 раз менее интенсивные спектральные линии, чем с помощью фотографической регистрации. Оптимальные условия для фотоэлектрической регистрации в некоторых методах- спектрального анализа (эмиссионный анализ растворов методом пламенной фотометрии, атомно-абсОрбционный анализ и др.) часто реализуются непосредственно (в первую очередь благодаря высокой стабильности аналитического сигнала во времени), либо легко могут быть созданы с помощью простых технических средств (например, модуляции сигнала). Именно поэтому фотоэлектрическая регистрация широко применяется в перечисленных методах анализа, обеспечивая не только удобство, экспрессность и высокую точность определений, но и возможность обнаружения очень малых содержаний искомых элементов. (Правда, нет сравнительных экспериментальных данных, из которых следовало бы, что применение в этих методах анализа фотографической регистрации не может обеспечить достижения таких же или меньших пределов обнаружения.) [c.67]

Из рассмотрения этого семейства кривых следует, что условия анализа будут оптимальными, если первая добавка бз дет того же порядка, что и неизвестная концентрация, а вторая добавка—на порядок больше. Несоблюдение этого условия может привести к увеличению ошибки в несколько раз. Этот пример еще раз показывает, насколько важно пользоваться при косвенных измерениях математическим анализом основных уравнений, связывающих искомую величину с результатами прямых измерений. [c.67]

В работе [8.10] были определены следствия из полученного оптимального температурного режима. Первое следствие заключается в том, что эффективная константа скорости остается неизменной в течение всего процесса. Это относится к основной реакции и к реакции дезактивации любого порядка [использовалось выражение для дезактивации в форме 1 )(5)=5" , где пг— порядок реакции дезактивации]. Было также найдено, что оптимальный температурный режим применим только в случае, если энергия активации процесса дезактивации ( а) меньше, чем энергия активации для основной реакции Е. Если в каком-либо случае Ва>Е, то температура, очевидно, должна поддерживаться максимально высокой, допустимой для данного процесса, и задача тогда становится тривиальной. Для равных значений энергий активации (Е=Еа) все режимы будут одинаковыми. [c.193]

Известно, что наибольшая чувствительность реализуется в методе анализа сухих остатков, получаемых при испарении разбавленных растворов на торцах угольных электродов. Эффективность данного метода по сравнению с обычным испарением из канала электрода объяснялась очень быстрым и неселективным поступлением анализируемой пробы благодаря мгновенному испарению и распылению, что создавало высокую концентрацию анализируемых атомов в плазме и условия благоприятного их возбуждения. По всей вероятности, большую роль при этом играет сильное уменьшение тушащих столкновений возбужденных атомов в плазме из-за отсутствия основы. Данный вывод был подтвержден при проведении сравнения метода сухих остатков разбавленных растворов и метода сжигания графитового порошка, пропитанного этими растворами, из кратера электрода. Было установлено, что пределы обнаружения на один порядок меньше дает первый метод [247]. Весьма чувствительным методом определения микроэлементов в природных водах является спектральный метод сухого остатка вод на торце электрода [247]. Исследования влияния минерализации вод на чувствительность определения некоторых элементов при использовании этого метода показали, что она растет и имеет оптимальное значение в области концентраций макрокомпонентов 1— [c.70]

Методом планирования эксперимента изучено влияние отдельных факторов на процесс окисления псевдокумола бихроматом натрия. Найдены оптимальные условия процесса, при которых выход TMTNa составляет 89,6 мол.%. Проведены некоторые кинетические исследования реакции. Показано, что реакция имеет первый порядок по иону (СГ2О7-2). [c.26]

Э—ЭГ (см. рис. 1Х-1). С увеличением температуры процесса электролиза (до1 возможных пределов) затраты в отделении электролиза уменьшаются. С увеличением температуры электролизных газов растут затраты на их первичную переработку (см. гл. IV, V). Вклад отделений первичной переработки электролизных газов в себестоимость выпускаемой каустической соды на порядок ниже затрат в отделении электролиза. Поэтому на первом этапе оптимальные температуры хлор- и водород-газа приняты рассчитанными для подсистемы Э. [c.254]

Выбор параметров первой и второй ступеней насоса и гидротурбины, а также расчет их размеров производится при расчетной (оптимальной) подаче. После проектирования проточной части необходимо проверить, выполняется ли условие бескавитационной работы насоса во всем диапазоне рабочих подач. Порядок проверки следующий. [c.194]

На практике метод получения оптимальных матриц применяется следующим образом. Во-первых, берем четыре ряда а, Р, у и б. Скелетные номера размещаются в ряду а. Затем лигандные номера данной молекулы М размещаются в ряду р (если М содержит более чем один атом данного лиганда, включаются всевозможные лигандные номера). В ряду у показывается порядок 5, производящий вращение, принадлежащее к элементам симметрии скелета. Эта операция симметрии должна быть такой, чтобы этот ряд, насколько возможно, совпадал с предыдущим рядом. Таким путем получаем оптимальное значение 5 в соответствии с ним лигандные номера выписываются [c.57]

Как отмечалось в 4,1, соображотя совсем иного характера могут обусловить применение реактора смешения, несмотря на его меньший выход, В этом случае выход может быть значительно повышен при использовании нескольких аппаратов, соединенных последовательно. Более того, при этом предоставляется возможность оптимального выбора относительных объемов отдельных аппаратов. Если основная и побочная реакции имеют первый порядок, объемы аппаратов должны быть равны-. Если же порядок основной реакции выше, чем побочной, то объемы должны последовательно увеличиваться, начиная с первого аппарата [5], и наоборот. [c.112]

При изучении влияния начальной концентрации на скорость реакции было обнаружено, что при низких концентрациях реакция имеет первый порядок по бензолу, а нри высоких — порядок меньше единицы. Уменьшение соотношения ванадия и молибдена влечет за собой, уменьшение каталитической активности. Кинриянов и Шостак [93] изучили влияние изменения соотношения МоОз и УгОа в катализаторе на оптимальные выходы МА. Хотя выходы малеинового ангидрида, приводимые в этой работе, были довольно низкие, авторы показали, что максимальной активности катализатор достигает при содержании в нем от 70 до 85% У2О5 и от 15 до 30% МоОз. [c.213]

НЫЙ я-СВЯЗЬЮ диен обладает жесткой конфигурацией. Следует напомнить, что эти каталитические системы не вызывают полимеризации олефинов, за исключением этилена. В применении к изопрену эта реакция позволила осуществить первый синтез каучука (г ыс-1,4-полиизопрен) [243] кинетическое исследование, проведенное с катализатором А1(изо-С4Н9)з—Ti l , показало первый порядок по изопрену ( =14 ккал/моль, или 58,6 10 Дж/моль) и оптимальное эквимолярное отношение обоих компонентов катализатора [244]. [c.219]

Исследовано влияние концентрации 4-нитрозодифециламина, температуры, времени контактирования на реакцию взаимодействия низкомолекулярного ыс-полибутадиена с 4-нитрозодифениламином, определен первый порядок реакции по нитрозосоединению. Найдены оптимальные условия, позволяющие вводить в полимер 25—30 мас.% 4-нитрозодифениламина. Установлено, что добавка низкомолекулярного х ис-полибутадиена, содержащего химически связанный 4-нитрозодифе-ниламии, в резиновые смеси позволяет значительно повысить упругоэластические и усталостные характеристики резин. [c.31]

Исследовано взаимодействие 4-ннтрозодифениламина с низкомолекулярным цис- полибутадиеном, установлен первый порядок реакции по 4-нитрозодифениламину. Определены оптимальные условия, позволяющие вводить в полимер 25—30 мас.% [c.78]

Лимитирующей стадией является восстановление катализатора [стадии (VI) и (VIII)] и 51 ниже оптимальной величины. Наблюдается первый порядок по реагенту и нулевой по кислороду. Скорость процесса определяется скоростью перехода из высшего валентного состояния элемента М в низшее. Активность катализатора увеличивается с повышением устойчивости низшего валентного состояния, т. е. способности катализатора к восстановлению. [c.273]

Порядок расчета оптимальных управлений при этом следуюгций. По соотношению (VI,396) (рис. VI-] I, б) находится оптимальное у[фавление иа первой стадии нрсщесса п ," / 1, а чо соотношению (У1,38г) (рис. У1-11,г) рассчитывается значение состояния выхода первой стадии Хо, ,-, а,, отвечаюн ее этому оптимальному управлению. [c.258]

В последнее время при помощи метода динамического программирования получены интересные результаты. Грюттер н Мессикоммер показали, что для реакций первого порядка (включая обратимые, параллельные и консекутивные), проводимых изотермически в каскаде кубовых реакторов, максимальная производительность достигается при равном распределении объема между реакторами. Если порядок реакции не равен единице, это положение неверно однако, например, для изотермических реакций второго порядка разница в производительности при оптимальном и равном распределении объема незначительна Поэтому из техничес Ких и экономических соображений следует, что в изотермическом каскаде все реакторы могут иметь один и тот же объем. Арис применил теорию динамического программирования к трубчатым и к многосек- [c.220]

Значение константы скорости и порядок реакции определяют экспериментально следующим образом. Из смеси реагирующих веществ, начальная концентрация которых известна, через неко-торые промежутки времени отбирают пробы и в них определяют концентрацию не вступившего в реакцию вещества. Полученные данные подставляют в уравнение для констант скоростей реакции первого, второго и третьего порядка и устанавливают, в каком из них константа будет иметь постоянное значение. Это постоян-Яое значение и будет константой скорости данной реакции. Знание порядка и константы скорости реакции позволяет определить оптимальное время проведения реакции. [c.89]

Расчет по этому алгоритму ведется в следующей последовательности. После ввода исходных данных, представляющих собой сведения о теплофизических характеристиках конденсированных жидкостей, паров, газа, насыщенного адсорбента и свойствах дисперсного слоя, ЭВМ проверяет условие, по которому определяется дальнейший порядок вычислительных операций. Если начальное содержание паров в адсорбенте больше содержания паров в первой критической точке (и>и р,), то расчет ведется по уравнениям (58)-(61), относящимся к первому периоду десорбции. При и<икр1 расчет ведется по уравнениям (73)-(83), описывающим процесс десорбции во втором периоде. Одновременно с расчетом кинетики процесса определяются режимные параметры системы конденсации по уравнениям (62) и (63), после чего проверяется соотношение между остаточным давлением в десорбере и заданным оптимальным значением. [c.521]

При экспериментальном подборе условий разделения можно рекомендовать следующий порядок опытов. Первоначально берут такой состав подвижной фазы, в котором предположительные значения коэффициентов емкости будут в пределах 0,1—0,5. В этом режиме хроматографируют искусственную смесь, а также реальный образец. Из хроматограммы искусственной смеси делают вывод, насколько надо уменьшить силу подвижной фазы, чтобы приблизиться к оптимальным значениям к. Хроматограмма реального образца, снятая в первом режиме, позволяет выявить наличие сильносорбирующихся примесей, которые могли бы быть потеряны при хроматографировании в более слабой подвижной фазе. [c.321]

После того как каучук равномерно распределен по поверхности валка, на вальцы подают ингредиенты. Поскольку объем резиновой смеси по мере введения ингредиентов возрастает, зазор между валками постепенно увеличивают. Порядок введения ингредиентов зависит от типа каучука, состава резиновой смеси и свойств отдельных ингредиентов. При В. пластицирующихся каучуков сажу следует вводить в первую очередь, чтобы создать оптимальные условия диспергирования. [c.185]

Рассмотрим теперь члены уравнения (11), имеющие второй порядок по Q. Первый член всегда отличен от нуля, поскольку д UlдQ ) полносимметрична. Кроме того, этот член всегда увеличивает энергию. Он соответствует силе, которая стремится вернуть ядра обратно в о- Это происходит по той причине, что 1]) имеет оптимальное электронное распределение для первоначальной конфигурации ядер. [c.24]