Осаждение высокомолекулярных соединений из растворов

Осаждение высокомолекулярных соединений из растворов. Растворы высокомолекулярных соединений устойчивы и самопроизвольно не осаждаются. При центрифугировании они оседают со скоростью, пропорциональной при прочих равных условиях их молекулярному весу. Ультрацентрифугированием многие белковые смеси, например белки сыворотки крови, разделяются на значительное число фракций. [c.183]

Осаждение высокомолекулярных соединений из растворов. 238 [c.298]

Из сборника вытяжка поступает в смеситель, где происходит взаимодействие спирта с белками вытяжки, приводящее к осаждению ферментов (и сопутствующих им высокомолекулярных соединений, не осажденных при повышении pH вытяжки). В смесителе спирт с вытяжкой тщательно перемешивается мешалкой в течение 10 мин. Из смесителя водно-спиртовая суспензия направляется в центрифугу для отделения осадка ферментного препарата. При этом необходимо следить, чтобы температура ферментного осадка в процессе сепарирования не поднималась сверх 20 °С. Это достигается установлением оптимального режима работы сепаратора и соответствующим охлаждением ферментного раствора и органического растворителя, применяемого для осаждения. [c.135]

Полимерные растворы могут быть разбавлены растворителем, который не растворяет данный полимер. Такие растворители называют разбавителями. Они способствуют растворению полимера и снижают вязкость растворов. Эффективность разбавителя оценивается числом разбавления — количеством разбавителя, которое молою добавить в раствор до осаждения высокомолекулярного соединения. Если при растворении полимера в растворителе образуются вязкие растворы, обладающие липкостью, то такие растворы можно использовать как клеи. В процессе реставрации экспонатов из различных материалов находят применение растворы в ацетоне ПБМА или ПВБ. Оба эти полимера безопасны для экспонатов и дают прочные склейки. [c.39]

Осаждение высокомолекулярных соединений из растворов под действием солей большой концентрации называется высаливанием. [c.113]

ОСАЖДЕНИЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ РАСТВОРОВ [c.238]

Свежеприготовленные растворы этих окисей и гидроокисей во многом сходны с растворами высокомолекулярных соединений. Эти вещества осаждаются из растворов при введении электролита, но осадок легко вновь переходит в коллоидный раствор, если коагулятор удалить. Такое осаждение и диспергирование, например двуокиси олова, может быть произведено сколь угодно большое число раз. Действие электролитов на растворы таких веществ и влияние валентности иона, вызывающего понижение -потенциала частиц, далеко не столь значительны, как для типичных коллоидных систем, например металлических золей и золей сульфидов металлов. Относительная вязкость растворов подобных веществ значительно выше, чем обычных золей. Наконец, растворы их обладают способностью давать студни, очень сходные по свойствам со студнями высокомолекулярных веществ. [c.422]

Температура процесса деасфальтизации колеблется в пределах 40—80°. Чаще применяют верхний предел. При понижении температуры из пропанового раствора начинают осаждаться твердые парафин и церезин. При повышении температуры усиливается осаждение высокомолекулярных углеводородных соединений выход масла уменьшается. При температуре, близкой к критической (96,7°), пропан не содержит в себе масел. Таким образом, изменяя температуру, можно при помощи пропана последовательно выделить из масла асфальтены, смолы и отдельные высоковязкие масляные фракции. [c.363]

Защитное вещество как бы придает золю свойства раствора этого вещества. В присутствии высокомолекулярных защитных веществ золи, вообще не поддающиеся концентрированию до высокого содержания дисперсной фазы, можно выпарить досуха и затем полученный сухой остаток можно снова коллоидно растворить. Электрофоретическая подвижность частиц золей, адсорбировавших достаточное количество защитного вещества, обычно равна электрофоретической подвижности молекул полимера. Наконец, защищенные золи при добавлении электролитов не подчиняются правилу Шульце — Гарди, а ведут себя как растворы защитного высокомолекулярного вещества, причем для выделения дисперсной фазы в осадок требуется то же количество электролита, что и для осаждения высокомолекулярного вещества. Существенно также, что реагент, способный осаждать защитное вещество, осаждает и защищенный золь даже в том случае, если исходный золь индифферентен к этому реагенту. Так, золи, защищенные желатином, теряют устойчивость при добавлении таннидов, образующих с желатином нерастворимое соединение, в то время как незащищенные золи нечувствительны к действию таннидов. [c.304]

Настоящая методика была разработана для контроля содержания полиизобутилена в выпускаемом концентрате. В основу ее положен известный способ фракционирования высокомолекулярных соединений путем дробного осаждения фракций полимеров из раствора. [c.152]

Для интенсификации процессов хлопьеобразования и осаждения взвешенных частиц в современной технологии водоочистки в качестве флокулянтов обычно используют коллоидную кремнекислоту, а также природные и синтетические высокомолекулярные соединения с молекулярной массой от десятков тысяч до нескольких миллионов н длиной цепочки из повторяющихся звеньев в десятки тысяч нанометров. Процесс флокуляции следует рассматривать как образование хлопьев при взаимодействии компонентов двух разнородных систем макромолекул растворимых полимеров и частиц коллоидных растворов и суспензий с четкой поверхностью раздела фаз. Таким образом, при использовании флокулянтов происходит взаимодействие термодинамически обратимой молекулярно-гомогенной системы с агрегативно неустойчивыми микрогетерогенными и гетерогенными системами [36]. [c.30]

Отношение концентрации растворенного вещества у поверхности мембраны к его концентрации в разделяемом растворе называют концентрационной поляризацией. Ее влияние на рабочие характеристики мембран отрицательно, так как вследствие увеличения осмотического давления раствора снижается движущая сила процесса разделения. Кроме того, при этом возможны выпадение в осадок и осаждение на мембране труднорастворимых солей, гелей высокомолекулярных соединений, что вызывает необходимость чистки или замены мембран. [c.341]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

С помощью полярографического метода можно проводить анализ сырья и полупродуктов синтеза полимерных материалов, определять остаточные мономеры в полимерных материалах, а также различные добавки и примеси (пластификаторы, катализаторы, инициаторы полимеризации, ингибиторы, стабилизаторы и др.). С этой целью переводят низкомолекулярные вещества в раствор для полярографических исследований, растворяя образец полимера с последующим осаждением высокомолекулярного продукта или экстрагируя низкомолекулярные соединения подходящими растворителями, не восстанавливающимися в пределах используемого интервала потенциалов. [c.306]

Ко второй группе относятся коллоидные растворы, частицы которых проявляют высокое сродство к дисперсионной среде, устойчивы по отношению к электролитам, обладают большой вязкостью, обратимы при осаждении. Сюда относят растворы белков, целлюлозы, каучука и некоторых искусственно полученных соединений. Исследования последнего времени показали, что эти системы являются истинными растворами высокомолекулярных соединений. [c.289]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

Для осаждения (со) полимера на поверхности рабочего электрода и предотвращения его образования в объеме раствора в систему вводят электролиты, например сульфат натрия, снижающие растворимость образующихся высокомолекулярных соединений и сокращающих индукционный период [80]. С этой же целью могут быть использованы различные нерастворители, понижающие растворимость (со) полимера в объеме раствора. В последнем случае не требуется отмывка полимерного осадка от введенной добавки. [c.68]

При добавлении электролитов к растворам высокомолекулярных соединений наблюдается явление выпадения растворенного вещества в осадок, происходящее при определенной концентрации электролита. Указанное явление осаждения получило название высаливания. [c.225]

Получаемые в результате омыления калийные соли растворяются в водно-спиртовой смеси, в то время как полистирол, не связанный с глицеридами, нерастворим в этой смеси. Таким образо-м, теоретически их можно разделить. Если же опыт покажет, что количество несвязанного полистирола значительно превышает ожидаемое, следует воспользоваться весьма распространенным в химии высокомолекулярных соединений методом фракционированного осаждения и отделить этим методом полистирол от более низкомолекулярных жирных кислот. Для этого к растворителю, общему для обоих типов веществ, постепенно добавляют осадитель, не растворяющий полистирол, но растворяющий жирные кислоты. Прекрасный эффект дает осаждение метиловым спиртом из эфира, но для получения точных результатов совершенно обязательно многократное фракционирование, позволяющее избежать взаимного захвата разделяемых веществ. Путем фракционированного осаждения можно получить чистый полистирол и кислоты с примесью полистирола. Количество последнего в кислотной фазе относительно мало, поэтому его можно полностью удалить по первому методу, рассмотренному выше. [c.71]

Неоднородность высокомолекулярных соединений по величине молекул (полидисперсность полимеров) определяют обычно фракционированием растворов этих соединений по методу дробного осаждения или растворения. Метод основан на том, что растворимость полимеров одного и того же химического состава изменяется в зависимости от величины макромолекул. Чем ниже молекулярный вес, тем больше (при прочих одинаковых условиях) растворимость полимеров. [c.628]

Механизм действия. Действие диспергентов основано на их поверхностно-активных и растворяющих свойствах [9, 10]. Продукты глубокого окисления нестабильных и высокомолекулярных углеводородов и неуглеводородных соединений находятся в топливе в виде коллоидного раствора до тех пор, пока он не разрушается под действием условий окисления [6, 11, 12]. Присадки, добавляемые к топливу, удерживают эти продукты в коллоидном состоянии, препятствуют их коагуляции и осаждению и часто переводят в раствор уже выпавшие осадки. Механизм действия таких присадок, как правило, заключается в диспергировании нерастворимых продуктов или удержании их в растворенном состоянии. [c.139]

Помимо основной и токопроводящей соли в электролит вводятся добавки, регулирующие pH, например неорганические и органические кислоты, так как экспериментально найдено, что осаждение некоторых металлов (обычно это металлы, которые выделяются и из водных растворов) идет с большой скоростью в кислых растворах. Улучшение структуры покрытия возможно путем введения в электролит органических добавок. Эффективные в водных растворах, добавки могут быть малоэффективными в органических растворителях. Это связано с конкурирующей адсорбцией молекул растворителя и органической добавки. Вероятно, для неводных растворов наиболее эффективными будут являться добавки высокомолекулярных органических соединений, например парафин, не способных к восстановлению. [c.72]

В ряде аспектов с коллоидными растворами сходны истинные растворы высокомолекулярных соединений. Молекулы полимеров имеют размеры того же порядка, что и коллоидные частицы, и при достаточно большой силе, действующей на частицы (центробежная сила в центрифугах, см. 18.3), могут оказаться кинетически неустойчивыми и оседать из раствора. В силу больших размеров таких молекул они имеют тенденцию к слипанию под действием ван-дер-ваальсова притяжения, и этому слипанию противодействует наличие у них электрического заряда и возникающего вследствие этого отталкивания одноименно заряженных ионных атмосфер. Сжатие ионных атмосфер путем увеличения ионной силы раствора может привести к осаждению полимера из раствора. Это явление широко используется для осаждения полимеров. Например, многие белки удается перевести из раствора в осадок созданием достаточно в1лсокой концентрации сульфата аммония. Благодаря этим и некоторым другим чертам сходства растворы высокомолекулярных соединений часто рассматривают как особую форму коллоидных растворов и называют лиофильными коллоидами. Истинно коллоидные растворы в этом случае называют лиофибными коллоидами. [c.322]

Представляло интерес рассмотреть механизм пластифицирующего действия пластиф)икаторов в свете современных представлений о структуре аморфных полимеров на таком примере наиболее жесткоценного природного высокомолекулярного вещества, каковым является целлюлоза. Для этой цели был использован промышленный образец сульфитной целлюлозы со средним молекулярным весом около 200 ООО. Предварительно п еллюлоза переводилась в порошкообразное состояние растворением ее в триэтилфениламмонийокспде с последующим осаждением 2%-ным раствором уксусной кислоты. Полученный осадок тщательно промывался водой, затем ацетоном и, наконец, этиловым спиртом и высушивался в сушильном шкаф у при 80° до постоянного веса. В качестве пластификаторов были выбраны низкомолекулярные соединения, ограниченно смешивающиеся с целлюлозой, причем одно из них (роданистая соль гуани-дипа) смешивается с целлюлозой несколько лучше, чем другое (мочевина). [c.320]

Физические свойства высокомолекулярных соединений во многом зависят от степени полимеризации, т. е. от среднего числа молекул мономера, связанных в макромолекуле. С увеличением степени полимеризации повышаются твердость полимерного соединения и химическая стойкость. Это можно продемонстрировать на примере полистирола. При степени полимеризации, равной 2—10, полимер жидкий или твердый частично кристаллизуется, хрупкий растворяется в бензоле быстро без набухания, образуя низковязкий раствор. С увеличением степени полимеризации до 10—100 полимер после осаждения образует порошок, который слабо набухает в бензоле, образует ннзковязкий раствор, используется для приготовления лаков. При степени полимеризации 100—500 полимер получается в виде коротких нитей. Он вязкий, стеклообразный, после набухания в бензоле образует вязкий раствор, используемый в композициях для литья термопластической массы. В случае степени полимеризации, равной 500—15 000, после осаждения образуются длинные нити очень вязкого, аморфного материала. При взаимодействии с бензолом полистирол набухает, растворяется медленно, образуя высоковязкий раствор, который применяется для изготовления пленок и лент. [c.126]

Термодиффузионные колонки с успехом применяли д.ля фракционировапия растворов высокомолекулярных соединений, в двух случаях было получено весьма близкое соответствие мен ду распределениями по молекулярным весам методом термической диффузии и методом последовательного осаждения [1, 2]. В настоящей главе описываются полученные результаты, приводится обзор данных по исследованным системам полимер — растворитель и рассматривается состояние теории метода термической диффузии. [c.160]

Характеристика и идентификация высокомолекулярных веществ, как правило, не может быть проведена с той точностью, с которой устанавливается строение низкомолекулярных органических соединений. Это объясняется трудностью очистки полимеров, а также многочисленными небольшими различиями в строении отдельных молекул, которые еще не могут быть установлены применяемыми в настоящее время методами исследования. Низкомолекулярные соединения любой степени чистоты всегда люгут быть получены путем перегонки или перекристаллизации. Высокомолекулярные соединения не летучи. Единственная возможность очистки высокомолекулярных веществ, если они растворимы, заключается в переосаждении, которое состоит в том, что полимер растворяется и вновь осаждается такими веществами, которые растворяют примеси, присутствующие в полимере. Для переосаждения можно применять различные осадители, например полиэфиры растворяют в бензоле и осаждают метанолом, затем снова растворяют и осаждают петролейным эфиром. Растворитель и осадитель должны хорошо смешиваться друг с другом, поэтому следует применять такие системы, которые смешиваются во всех отношениях (например, полиамиды растворяются в феноле и осаждаются из раствора водой). Температура осаждения поддерживается такой, чтобы полимер осаждался по возможности в твердом виде часто целесообразно применять низкую температуру осадительной ванны, однако полному вытеснению растворителя благоприятствует повышенная температура. Оба этих фактора следует учитывать при выборе температуры осаждения. Если полимер выпадает в виде смолы, сушка или удаление растворителя и осадителя крайне замедляются, если они вообще возможны (см. о процессе инклюдирования). [c.127]

В патентной литературе появилось описание нескольких новых катализаторов. К ним относятся полифосфорная кислота [35], диоксифторборная кислота [35], галогенные и интергалогенные соединения [35, 36] и йодная кислота [37]. В патенте [38] предложен процесс получения высокомолекулярного полимера, осуществляемый в инертном растворителе при температуре, превышающей не более чем на 2° температуру осаждения мономера из раствора. В патенте [39] описан процесс непрерывной полимеризации в массе . [c.354]

Технологический процесс обязательно включает следующие операции растворение полимера и фильтрование раствора, приготовление эмульсии или суспензии из мономера и раствора полимера с капсулируемым веществом, формование пленки, сушку, осаждение или полимеризацию, сортировку, раскрой и упаковку. Наибольшее распространение получили способы, основанные на использовании растворов высокомолекулярных соединений. В состав эмульсий входят пленкообразующий полимер или несколько полимеров, растворитель для полимера, капсулируемое вещество, растворитель капсулируемого вещества, эмульгатор, иногда пластификатор, порообразователь и другие целевые добавки. [c.99]

Биологически очищенные стоки малого и большого потоков собираются в приемном резервуаре и насосами подаются на химическую очистку для удаления трудноокисляемых органических веществ, главным образом соединений хлорлигнина, придающих стокам коричневый цвет. Это достигается подачей в сток сернокислого алюминия в виде 1—2%-ного раствора с дозой 40 г/м по А Оз, при гидролизе которого образуется развитая поверхность гидроксида. Расход его по товарному продукту составляет 50—60 т/сут. Высокомолекулярные соединения собираются гидроксидом алюминия и выделяются в виде осадка. Для ускорения процесса осаждения добавляется полиакриламид в виде 0,2—0,25 /о-ного раствора с дозой 1—3 г/м по основному веществу. Сооружения химической очистки включают три смесителя, шесть радиальных отстойников, насосную станцию по перекачиванию осадка и реагентное хозяйство. Цветность стоков снижается с 2300 град платино-кобалЬтовой шкалы до 50—80 град. БПК5 биологически и химически очищенных стоков обоих потоков составляет 6—7 г/м . [c.301]

Хотя Д. И. Менделеев сам не проводил экспериментальных исследований в области химии коллоидов, поверхностных явлений и высокомолекулярных соединений, однако он глубоко анализировал и творчески обобщал работы других ученых в этих направлениях (особенно Т. Грэма, И. Г. Борщова, А. Ю. Давидова и др.). В Основах химии и статьях Д. И. Менделеев высказал ряд мыслей, которые значительно опередили взгляды его современников. Он считал, что между кристаллическим и коллоидным состоянием веществ есть только количественная, а не качественная разница. На примере осажденного кремнезема и природного кварца он выразил мнение, что различие их свойств определяется полимерностью последнего. Д. И. Менделеев считал ... так как главные части тела организмов состоят из коллоидов, то можно думать, что многие стороны явлений, своеобразно характеризующих организмы, будут выясняться по мере дальнейшего изучения коллоидов [1, т. I, стр. 382]. В другом месте Основ химии он писал Вопросы, связанные... с полимеризацией и коллоидальным состоянием веществ и с образованием комплексных кислот, относятся к числу таких чередовых, от решения которых много подвинется правильное понимание механизма множества химических реакций [1, т. II, стр. 564]. Д. И. Менделеев и в других печатных работах выражал мысль о полимерности коллоидов и связал их образование с теорией растворов. Эти его представления позднее подтвердились во многих исследованиях высокомолекулярных соединений и в изучении перехода жидких растворов в твердые вещества. [c.120]

Фульвокислоты представляют собой группу высокомолекулярных соединений типа оксикарбоновых кислот они отличаются от гуминовых кислот более низким содержанием углерода (44— 49 % ) и способностью растворяться в воде и в минеральных кислотах. В щелочи они растворяются так же, как и гуминовые кислоты. Кислый раствор фульвокислот, полученный после осаждения гуминовых кислот, удалось разделить на фракции на колонке из активированного угля и последующим смыванием разными растворителями. Этот метод, предложенный Форситом (Forsyth, 1947), использовали С. С. Драгунов (1951) при исследовании фульвокислот различных почв и Шлихтинг при исследовании почвенного гумуса (S hli hting, 1953). Форсит обнаружил во фракции фульвокислот собственно фульвокислоты, фенольный [c.53]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

На основании экспериментальных данных можно видеть, что получение комплексов с высокой поляризацией донорно-акцепторной связи приводит к снижению их растворимости в углеводородной среде и переходу в гетерогенную фазу. Наибольшую тенденцию к поляризации подобного типа проявляют высокомолекулярные гетероатомные соединения, и в первую очередь компоненты с функцией основного азота [25]. С целью проверки этой гипотезы выделение азотистых оснований из различных образцов нефтей провели в две ступени по двум схемам, отличающимся последовательностью обработки. По первой схеме из нефти или ее деасфальтенизата выделяли азотистые основания экстракцией уксуснокислым раствором серной кислоты (см. разд. 5.1.1), затем — осаждением хлористым водородом. По второй схеме основные соединения вначале осаждали хлористым водородом, затем экстрагировали серно-кислотным методом. Результаты таких обработок приведены в табл. 5.1. Как видно из полученных данных, изменение последовательности обработки нефтяных образцов заметно влияет на степень извлечения азотистых оснований. [c.122]