Селективность истинная

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Введем понятие истинной селективности фи, т. е. селективности с учетом явления концентрационной поляризации [c.171]

Ф — истинная селективность мембраны [c.194]

Истинную селективность мембран ф можно рассчитать по формуле [3, с. 207] [c.195]

Для расчета истинной селективности по формуле (ХП.1) предварительно следует определить функцию теплот гидратации ионов электролита / (АЯ) [c.195]

Аналогичным путем определяем истинную селективность для остальных мембран. Получаем [c.195]

Приняв В первом приближении, что наблюдаемая селективность равна истинной, определим среднюю концентрацию Ха растворенного вещества в фильтрате для каждой мембраны по формуле [3, с. 230] [c.195]

Рассчитаем истинную селективность мембран ф по ацилазе, используя приведенные данные о размерах пор в мембранах и о размерах молекул некоторых ВМС (при температуре 20—25 °С). [c.201]

Начнем расчет с более производительной мембраны — УАМ-100. Из графика находим фп = 0,999. Приняв в первом приближении, что наблюдаемая селективность ф равна истинной, определим концентрацию растворенного вещества в фильтрате по формуле (ХП.З). [c.202]

Определим расход фильтрата по формуле (ХП.4), считая в первом приближении, что наблюдаемая селективность равна истинной [c.202]

Селективность при параллельных реакциях. Совсем иной характер носит влияние диффузионного торможения на процесс, включающий параллельные реакции. В этом случае и в диффузионных областях истинная химическая кинетика реакций на новерХ ности может остаться единственным фактором, определяющим селективность [c.144]

Влияние состава газа и давления. Истинные парциальные давления газов, контактирующих с катализатором внутри реактора, зависят от состава и потоков исходного сырья и отходящего газа, возвращаемого в реактор, а также от общего давления. Полезнее найти связь селективности процесса не с каждым из этих параметров в отдельности, а с парциальными давлениями реагентов внутри реактора. [c.187]

В работе [49] исследована возможность определения методом светорассеяния активного состояния нефтяной дисперсной системы по изменению радиуса частиц дисперсной фазы в мазуте смеси западно-сибирских нефтей в присутствии модификатора — экстракта селективной очистки масел. Исследовались 2% мае. растворы исходного сырья в гептан-толуольном растворителе. Средние размеры частиц дисперсной фазы рассчитывали по значениям оптической плотности исследуемых растворов [48]. Рассчитанные на базе экспериментальных данных радиусы частиц в испытуемых растворах составляли 60-150 нм. Во избежание расслоения растворов мазута в гептане и выделения асфальтенов в отдельную фазу проводили предварительную обработку ультразвуком подготовленных к испытаниям образцов. Подобное дополнительное диспергирование повышало устойчивость системы к расслоению, временно предотвращало коагуляцию частиц дисперсной фазы. Следует отметить, что проведенная обработка при подготовке образцов к испытаниям естественно оказывает влияние на результаты измерения и истинные размеры структурных образований в исходном мазуте. В этой связи предложенные авторами рекомендации по методу определения среднего радиуса частиц дисперсной фазы для оценки активного состояния рассматриваемой нефтяной системы требуют специального обсуждения. [c.83]

Рис. 75. Определение истинной константы Михаэлиса в реакции гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-валина, катализируемого а-химотрипсином, при селективном влиянии ионной силы раствора на константу скорости ацилирования фермента. Концентрации КС1 а — 0,1 М 6 — 0,3 М а — 0,5 М г — 0,8 М ( —1,0 М е—1,5 М ж — 2,0 М 3 — 2,7 М

В (V. 5) и (V. 6) Кса) и Кс — соответственно кажущийся и истинный критерий селективности, 21 — истинная относительная летучесть разделяемых веществ. [c.109]

Холостая проба на основу по составу полностью аналогична анализируемой пробе и отличается от нее только отсутствием определяемого компонента. Измерение относительно такого истинного холостого раствора позволяет скорректировать аналитический сигнал (оптическая плотность, интенсивность излучения) на все постоянные помехи, включая наложение сигналов всех компонентов и основы пробы. К сожалению, создание таких истинных холостых проб возможно лишь в редких случаях. Например, при экстракционно-фотометрическом анализе морской воды на железо и медь ею может служить сама морская вода, из которой предварительно экстракцией количественно и селективно удалены эти металлы. [c.46]

В заключение отметим, что с опалесценцией внешне сходна флуоресценция, характерная для истинных растворов некоторых красителей, например флуоресцеина, эозина и др. Она заключается в том, что раствор при наблюдении в отраженном свете имеет иную окраску, чем в проходящем, и в нем можно видеть такой же конус Тиндаля, что и в типичных коллоидных системах. Однако это по существу совершенно различные явления. Опалесценция возникает в результате рассеяния света, при этом длина волны рассеянного света та же, что и падающего. Флуоресценция же пред- ставляет собою внутримолекулярное явление, заключающееся в селективном поглощении молекулой вещества светового луча и в трансформировании его в световой луч с другой, большей длиной волны. Существенно, что опалесценцию возбуждает любой свет, в то время как флуоресценция обусловливается светом определенной длины волны, характерной для данного флуоресцирующего вещества. [c.39]

Анализ следовых количеств в многоходовых газовых кюветах значительно затрудняется селективной адсорбцией или десорбцией веществ со стенок кюветы. Перед съемкой спектра кювета должна быть промыта , т. е. многократно заполнена и откачана. В некоторых случаях для получения точных данных об истинном составе может оказаться необходимым поддерживать непрерывный поток свежего образца, протекающего через кювету. [c.108]

Серия других спектральных 2М-экспериментов недавно была предложена Кесслером с соавторами [13]. Однако эти эксперименты приводят к одномерным спектрам, соответствующим поперечным сечениям 2М-спектров, но с другой стороны, дает истинные 2М-спектры, ограниченные в частотном диапазоне. Два типа селективностей, описанные авторами работы, показаны на рис. 16, а. Они ограничены частотным диапазоном [c.46]

Путем смешения определенных количеств двух различных фаз получают фазы, позволяющие оптимизировать разделение. Если эти фазы не смешиваются, синтезируют сополимер, который со держит определенные количества селективных функциональных групп от обеих фаз. Истинный состав смеси фаз или сополимер можно определить методом оконных диаграмм [14], если проведено разделение на индивидуальных фазах. Колонки со специфической селективностью нашли применение в исследованиях, направленных на определение летучих соединений в объектах окружающей среды. Вопросы получения колонок со специфической селективностью подробно рассмотрены в работе Сандры и сотр. [15]. [c.9]

Ф — наблюдаемая селективность мембраны фи—истинная Селективность мембраны. [c.319]

Рассчитаем истинную селективность для мембраны МГА-ЮО [c.322]

Аналогичным образом определим истинную селективность для остальных мембран. Получим [c.322]

Рассчитаем истинную селективность мембран ф по ацилазе, используя приведенные данные о размерах пор в мембранах и представленные ниже размеры молекул некоторых ВМС (данные можно использовать при / = 20 —25 °С) [c.334]

Рис. 11.5. Зависимость истинной селективности мембран по глобулярным высокомолекулярным соединения. от соотношения диаметров молекул и пор в мембранах

Как видно из приведенных данных более высокие технологические показатели получены при исходной плотности тока 20 ма/см , когда опреснение происходит при умеренных затратах электроэнергии без заметного снижения производительности установки. Использованные нами ионообменные мембраны МКК и МАК при опреснении океанических вод с солесодержанием до 38 г/л сохраняют высокую селективность — истинный выход по току равен 74—82%, однако вклад их омического сопротивления в кажущееся сопротивление электродиализатора еще Довольно высок, что повышает энергетические затраты на опреснение. Как показали данные кондуктометри-ческих измерений ионообменных мембран (табл. 1) до и после испытаний установки, нет заметного увеличения омического сопротивления катионитовых мембран, в то время как сопротивление анионитовых мембран возросло в 6 раз, что объясняется их переходом в сульфатную форму, а также небольшими отложениями гипса. [c.174]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Альдегиды восстанавливаются этими боронатами при комнатной температуре достаточно быстро кетоны в этих же условиях восстанавливаются медленнее, а сложные эфиры реагируют медленно даже при повышенной температуре. Нитрилы не восстанавливаются совсем, а пероксиды и хлорангидриды кислот реагируют быстро. Ароматические нитросоединения не способны к восстановлению при низких температурах и лишь частично восстанавливаются при 65°С [530]. Истинная причина такой селективности аммонийборонатов может быть связана с тем, что реагенты содержат различное количество остаточной [c.367]

Сравнение значений истинной селективности по катионам фист с рассчитанными фрасч по выражению (IV.41) приведено ниже [c.217]

Истинная селективность ср определяется соотношением Фи = (дгд — Х2)/Хз, в отличге от наблюдаемой ф, равной ф = ( ti — Xa)/ (где х, Хо, Xj — концентрация соли соответственно в раз еляемом растворе, в фильтрате и у поверхности мe бpaны со стороны разделяемого раствора в произвольном поперечном сечении аппарата). [c.195]

ВНИИНЕФТЕХИМом впервые было показано, что применение каталитических количеств нафтената натрия (и других металлов постоянной валентности) обеспечивает возможность повышения скорости и селективности реакции окисления этилбензола кислородом воздуха. Этот факт учтен при разработке (ВНИИОЛЕФИН) процесса получения стирола и окиси пропилена (рис. 6.15). Реакция осуществляется при 140—155 °С в каскаде барботажных реакторов. Для приготовления катализатора применяется в микроколичествах едкий натр. Щелочь, вступая во взаимодействие с гидроперекисью этилбензола, образует соль гидроперекиси, хорошо растворимую в оксидате и являющуюся истинным катализатором процесса. В указанных условиях селективность окисления равна 85—88% при глубине окисления 10—12%. [c.195]

Золи с металлическими частицами очень сильно поглощают свет, что обусловлено генерацией в частицах электрического тока, большая часть энергии которого превращается в теплоту. Установлено, что для золей металлов характерна селективность поглощения, зависящая от дисперсности. С ростом дисперсности максимум поглощения сдвигается в сторону коротких волн. Эффект влияния дисперсности связан с изменением как спектра поглощения, так и спектра рассеяния (фиктивного поглощения). Например, золи золота, радиус частиц которых составляет около 20 нм, поглощают зеленую часть спектра ( 530 им), н поэтому они имеют ярко-красный цвет, прн радиусе же частиц 40—50 нм максимум поглощения приходится на желтую часть спектра ( 590—600 нм) и золь кажется синим. Интересно, что очень высокодисперсный золь золота, поглощая синюю часть спектра ( 440—450 нм), имеет желтую окраску, как и истинный раствор соли, например, хлорида золота АиС1з. Кривые световой абсорбции золей серы по мере увеличения днсиерсности также постепенно передвигаются к кривой абсорбции молек /ляриых растворов серы. Это подтверждает наличие непрерывного перехода некоторых свойств от дисперсных систем к истинным растворам. Подобное изменение окраски в зависимости от дисперсности можно наблюдать у ряда других золей. [c.266]

Таким образом, в значительной части промышленных гетерогеннокаталитических процессов проявляется влияние диффузии именно поэтому для оптимального проектирования реактор10в, выбора и использования катализатора (особенно пористого) и достижения максимальной селективности необходимо достаточно полное понимание взаимосвязи между массопередачей и истинной кинетикой реакции. [c.96]

Медные сплавы корродируют равномерно. Следовательно, скорости коррозии, вычисленные по потерям массы и выраженные в миллиметрах в год, отражают истинное состояние этих сплавов. Однако сплавы на медной основе подвержены избирательной коррозии (избирательная коррозия определяется как селективное растворение одного или более компонентов сплава). Примерами избирательной коррозии служат обесцинкование, обезалюминирование, обезникелирование, обескремнивание. [c.250]

Гель-фпльтрацию широко используют для определения молекулярных масс биополимеров, особенно белков. Чем меньше белок, тем больше объем элюции его с колонки (Fr) это, как мы видели,— основной закон гель-фильтрации. Графики селективности ясно указывают иа наличие линейной связи между логарифмом молекулярной массы белка (log М) и величиной Ка (или К ) в определенном интервале значений М для каждого типа геля. Казалось бы, задача этим решается. Достаточно определить в эксперименте значение для данного белка — и с помощью фирменного графика селективности можно будет найти log М, а следовательно, и М. Если довольствоваться весьма приближенным результатом, то можно так и поступить. Однако при более пристальном изучении этой проблемы с целью получить относптельно точные значения М она оказывается значительно слояшее. Прежде всего, фирменные графики селективности носят ориентировочный характер, и для разных партий одного и того же геля истинные зависимости log М от Кдч отличаются друг от друга. Это можно обойти, если построить самому такой график (калибровочную прямую) с помошью набора белков известной массы. Но тут-то и возникает главная трудность. Какие белки выбрать для такого построения Ответа на этот вопрос поищем сначала для случая нативньсх белков. [c.145]

Наиб, часто используют т. наз. металлохромные И. (табл. 6)-орг. в-ва, образующие с катионами металлов р-римые в воде интенсивно окрашенные (е 10 -10 ) внутрикомплекс-ные соединения. Эти соед. должны быть Достаточно устойчивы, чтобы образовываться при очень низких концентрациях ионов металлов. Индикатор и его комплекс должны находиться в истинном р-ре. Для повьпиения р-римости реагента и комплекса обычно вводят смешивающийся с водой р-ритель. Комплекс металла с И. должен быть лабильным и быстро разрушаться под действием комплексона. Различают селективные и универсальные металлохромные И., взаимодействующие соотв. с небольшим числом или с катионами. К первым относятся, напр., тайрон, галлион, ко ъюрым-арсеназо I, пиридилазонафтол (ПАН), пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, метилтимоловый синий, хромазурол и др. Иногда в качестве комйлексонометрич. И. применяют комплексонат [c.230]

Истинную селективность мембран но отношению к сильным электролитам мйжно рассчитать по формуле [c.322]

Приняв в первом приближении, что наблюдаемая селективность равна истинной, определим среднюю концентрацию хо растворенного вещества в нермеате по ф ормуле [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология