Получение ненасыщенных 6-лактонов

Декарбоксилирование Р-лактонов, происходящее при их нагревании, приводит к получению ненасыщенных соединений примером служит синтез стирола из бензальдегида (выходы высокие) [c.386]

Впервые сорбиновая кислота из продукта конденсации кетена с кротоновым альдегидом была получена Безе в 1949 г., хотя сама реакция конденсации кетена с кротоновым альдегидом была известна и до него и интересовала исследователей как способ получения р лактонов [248-254]. Хагемейер [250] и Колдвелл [251] использовали р-лактоны для синтеза ненасыщенных кислот, что, по-видимом и натолкнуло Безе на его открытие. [c.50]

Масс-спектры лактонов содержат также большое количество перегруппированных ионов. Данные, полученные на небольшом числе примеров, свидетельствуют о преимущественном образовании подобных ионов из ненасыщенных лактонов по сравнению с насыщенными лактонами. [c.34]

Получение у-лактонов из ненасыщенных кислот [c.149]

Получение ненасыщенных у-лактонов [c.158]

Получение ненасыщенных й-лактонов [c.165]

Следует отметить, что при обработке 6-кетонитрилов кислотами возможен гидролиз нитрильной группы в карбоксильную группу, что приводит к получению не азот-, а кислородсодержащих гетероциклов — ненасыщенных лактонов (см. гл. 5). [c.296]

Еще один метод получения высщих циклических кетонов, заключающийся во внутримолекулярной конденсации бифункциональных кетенов, был предложен Бломквистом (1948). Сам кетен, если его сжи-жить при охлаждении смесью сухого льда с ацетоном и затем дать нагреться до комнатной температуры, легко димеризуется с образованием дикетена (т. кип. 68"С при 92 мм рт. ст.) дикетен представляет собой ненасыщенный лактон, который восстанавливается в р-бутиро-лактон и гидролизуется до ацетоуксусной кислоты [c.79]

Рафаэль синтезировал пеницилловую кислоту через г-бром-производное, полученное действием N-бромсукцинимида на соответствующий ненасыщенный лактон по схеме [c.295]

Важной областью химии ненасыщенных кислот является внутримолекулярное присоединение олефиновой группы ненасыщенных кислот к кислотной, приводящее к образованию лактонов. Катализ протонными кислотами, приводящий к образованию иона карбония олефиновой группы, ведет к получению лактонов, в то время как катализ под действием кислот Льюиса или других реагентов, приводящих к образованию иона ацилия, дает ненасыщенные кетоны 137]. Если все другие факторы равны, образуются преимущественно -, а не б-лактоны [c.315]

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Синтетический аналог 10, также имеющий а-метилензамещенный лактонный цикл, проявил едва заметную биологическую активность. Полученные данные свидетельствуют о том, что наличие ненасыщенного лактонного фрагмента как фармакофорной группы является необходимым, но недостаточным условием проявления биологической активности. [c.9]

Продукты аллильного бромирования благодаря большой реакционной способности находят широкое применение в тонком органическом синтезе. Так, например, действием на бромирован-ные стероидные диены уксуснокислого калия с последующим окислением можно вводить в их молекулу кетольную боковую цепь, что приводит к соединениям типа кортикальных гормонов —. Применение продуктов аллильного бромирования в реакции Реформатского дает возможность переходить от альдегидов и кетонов к более сложным соединениям этим путем получены, например, тропинон -, соединения, близкие к витамину и т. д. Используя реакцию ненасыщенных лактонов с Ы-бромсук-цинимидом, удалось синтезировать с хорошим выходом пеницил-ловую кислоту . В последнее время показано, что при аллильном бромировании энолацетатов альдегидов и кетонов и последующем взаимодействии полученных бромидов с натрийацетоуксусным и натриймалоновым эфирами образуются производные фурана и пирана 245,261 [c.289]

В общем случае величины оптического вращения при 300 ммк в 5—10 раз выше величин вращения, полученных для Л-линии натрия (589 ммк). Для производных этиановой кислоты этот множитель может достигать даже 20. Ненасыщенные лактоны (типа карденолида и буфадиенолида) дают гораздо более крутые кривые ([Л ]зоо в 50 и больше раз превышает [Л1]589). В случае соединений обоих указанных типов нижний предел длин волн, при которых проводились из- [c.294]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Реакция эпоксиалкена (60), полученного эпоксидированием соответствующего диена, с монооксидом углерода в присутствии родиевого катализатора дает р.- -ненасыщенный лактон (61), [c.164]

Наименьшая выровненность связей гетероциклического кольца свойственна фурану (см. стр. 165) данные, полученные с помощью с )изических методов (спектры, см. стр. 270), показывают, что а-оксифураны существуют не как таковые, а в виде ненасыщенных 7-лактонов (494 и 495 2 = 0). Известны а, р- (494 2 = 0) и 3, 7-ненасыщенные лактоны (495 2 = 0) при обработке триэтил-амином они превращаются в равновесную смесь, содержащую главным образом а, р-ненасыщенный лактон. р-Оксифураны могут существовать при равновесии в виде сравнимых количеств обоих изомеров (пример 507 5= 508) электроноакцепторные группы стабилизуют оксиформу (506). Инфракрасные спектры (см. стр. 270) показывают, что 2- и З-окситиофены существуют в виде смеси 2-окситиофены находятся преимущественно в виде тиолактона (494 и 495 2 = 8), а 3-окситиофены — в двух формах (496 и 497 2 = 5) в сравнимых количествах [17]. Вероятно, оксипирролы ведут себя подобным образом [18]. Соединения с оксигруппами в положениях 2 н 5 (509) находятся практически в кетоформе (510). [c.196]

Образование ненасыщенных лактонов из ненасыщенных альдегидов происходит по схеме, подобной схеме получения насыщенных лактонов Из 2-метилпентен-2-аля под действием окиси углерода и серной кислоты получается ненасыщенный лактон С7Н10О2. Для осуществления реакции требуется температура 60—80° С выход 60%, Если вместо 2-метилпентен-2-аля используется 2-этилгек-сен-2-аль-1, то ненасыщенный лактон получается с выходом 80%. [c.149]

Взаимосвязь между функциональными группами. Некоторые выводы об относительном расположении функциональных групп в молекуле строфантидина основаны на наблюдениях, проведенных еще до выяснения строения его углеродного скелета однако не все результаты, полученные в ходе первых исследований в этой области, могут быть полностью объяснены даже в настоящее время. Образование изо-соединений при действии щелочи показывает, что одна из третичных гидроксильных групп строфантидина находится на близком расстоянии от лактонного кольца, следовательно, при Q или Оказалось, что эта гидроксильная группа легче других отщепляется при дегидратации, так как при обработке эфира строфантидиновой кислоты (I, схема 122) спиртовым раствором соляной кислоты получается моноангидросоедине-ние II, не способное превращаться в изо-соединениеПосле окисления вторичной гидроксильной группы соединения 11 до кетогруппы (III) единственная остающаяся третичная гидроксильная группа становится подвижной и при осторожном нагревании отщепляется с образованием соединения IV. Таким образом, в исходном аглюконе в р-положении по отношению ко вторичной гидроксильной группе (Сз) имеется третичная группа ( g), отличная от третичной гидроксильной группы (С14), связанной с ненасыщенным лактонным кольцом. [c.501]

Таким образом, оба антиарина отличаются друг от друга лишь по конфигурации одного из атомов углерода в остатке сахара. На основании данных, полученных при изучении спектра поглощения -антиарина,. Рейхштейн установил, что в его молекуле имеется а,р-ненасыщенное лактонное кольцо (J мaк .217 m[j-, Ig s 4,1) и карбонильная группа 305 т(А,, Ige 1,8). В результате бензоилирования глюкозида было получено три-бензоильное производное, все ацильные группы которого находятся в остатке сахара продукт окисления этого соединения представляет собой, повидимому, лактон III, образующийся в результате замыкания кольца между карбоксильной группой при Сю и находящейся близко от нее гидроксильной группой, обладающей р-ориентацией. Дальнейшие указа- [c.524]

Синтез оптически активной парасорбиновой кислоты пока не осу-и1ествлен в литературе описано лишь еще несколько способов получения рацемического лактона (297) и родственных ему соединений. Так, ( )-лактон (297) был получен с небольшим выходом в результате взаимодействия кротонового альдегида с малоновой кислотой 538 также из ацетальдоля и малонового эфира путем их конденсации с последующим омылением, декарбоксилированием и лактонизацией Наконец, соединение (297) было получено еще и по следующей схеме, предложенной в качестве общего метода синтеза а,Р-ненасыщенных Л-лактонов 533,539. [c.511]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Реакции гидразина с лактонами, азлактонами, антранилами и другими аналогичными соединениями недостаточно изучены. В некоторых случаях были получены истинные гидразиды, которые были превращены в азиды и подвергнуты перегруппировке [38, 73], в других — образуются соединения неустановленного строения, изомерные нормальным гидразидам, или имеет место совместное образование обоих изомеров [188, 189]. Все подобные сомнительные соединения перечислены в прилагаемых к настоящей статье таблицах в качестве гидразидов, независимо от высказанного исследователями мнения относительно их строения. Азиды, полученные из гидразидов, синтезированных из ненасыщенных азлактонов, легко отщепляют азотистоводородную кислоту и превращаются обратно в азлактоны [190, 191]. [c.350]

Исходным материалом для общего метода получения -лактонов являются -бромкислоты жирного или жирно-ароматического рядов, которые получаются действием концентрированной бромистоводородной кислоты на с, -ненасыщенные кислоты, или нагреванием /З-оксикмслот с жидким бромоводородом в запаянных трубках Из -бромкислот -лактоны получаю ся действием соды или окиси серебра в водной среде. Вероятно сначала образуется соль, затем отщепляется бромистый металл, и получается -лактон [c.144]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение ненасыщенных 6-лактонов: [c.27] [c.212] [c.149] [c.608] [c.498] [c.527] [c.531] [c.478] [c.520] [c.270] [c.432] [c.136] [c.136] [c.77] [c.61] [c.253] [c.21] [c.29] [c.227] [c.330] [c.174] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология