Стандартное состояние. Стандартные

В таблицах приводятся свойства часто используемых чистых веществ в стандартном состоянии. Стандартными условиями для твердых и жидких веществ считается температура 25 °С и давление 1 атм. Для газов в качестве стандартного принимается такой идеальный газ, фугитивность которого равна 1 атм при температуре 25°С (гипотетическое состояние). [c.135]

Изменение внутренней энергии нлн энтальпии принято относить к тому случаю, когда все исходные вещества и все продукты реакции находятся в стандартных состояниях. Стандартным состоянием вещества при данной температуре называется его состояние в виде чистого вещества при давлении (в случае газов — при парциальном давлении данного газя), равном нормальному атмосферному давлению (101,325 кПа, или 760 мм рт.ст.). Условия, при которых все участвующие в реакции вещества находятся в стандартных состояниях, называются стандартными условиями протекания реакции. Отнесенные к стандартным условиям изменения соответствующих величин называются стандартными изменениями и их обозначения снабжаются верхним индексом А1 ° — [c.74]

Все сказанное в разд. 2-6 верно по той причине, что энтальпия, Н, является функцией состояния. Нет никакой необходимости табулировать теплоты всех реакций достаточно знать только теплоты тех реакций, надлежащей комбинацией которых могут быть получены все остальные реакции. Для такой цели выбираются реакции образования соединений из входящих в них элементов в их стандартных состояниях. Стандартным состоянием газа при заданной температуре считается его состояние при парциальном давлении 1 атм стандартным состоянием жидкости или твердого вещества является их состояние в чистом виде при внешнем давлении 1 атм. В большинстве термодинамических таблиц температура обычно полагается равной 298 К. Стандартные теплоты образования многих веществ указаны в приложении 3. [c.24]

В приложении 3 приведены табулированные стандартные свободные энергии образования соединений из элементов в их стандартных состояниях. Стандартные состояния для газа, чистой жидкости или чистого кристалла определяются таким же образом, как и в случае энтальпий для газа - парциальное давление 1 атм, а для чистой жидкости или чистого кристалла-обычно 298 К. Стандартным состоянием растворенного вещества в растворе считается концентрация 1 моль на литр раствора, т. е. 1 М раствор. Стандартным состоянием компонента раствора при табулировании энтальпий считается не 1 М раствор, а настолько разбавленный раствор, что добавление к нему дополнительного количества растворителя не приводит к новым тепловым эффектам. Однако поскольку энтальпия не слишком сильно зависит от концентрации (в отличие от свободной энергии, в чем мы убедимся в разд. 16-6), можно приближенно считать, что табулированные значения энтальпий относятся к 1 М раствору. [c.72]

В соответствии с выражением (VII.5) изменение энтальпии системы в стандартном состоянии (стандартный тепловой эффект реакции) равно [c.207]

В термодинамических расчетах используют значение изобарного потенциала образования веществ, равное изменению изобарного потенциала при образовании данного соединения из элементов или простых веществ при стандартных условиях или в стандартном состоянии. Стандартный изобарный потенциал образования, например, при 298,15 К обычно обозначался символом А0°/298,15, где индексы имеют то же значение, что и при обозначении стандартной энтальпии образования (с. 30). В настоящее время стандартный изобарный потенциал (стандартную энергию Гиббса) рекомендуется обозначать как fG° (298,15К). Стандартный изобарный потенциал образования простых веществ условно принимается равным нулю. Например, стандартный изобар- [c.41]

Стандартная мольная энтальпия образования (ЛЯ ) приводится в кДж МОль и представляет собой изменение энтальпии прн реакции образования одного моля данного вещества, находящегося в стандартном состоянии, из простых веществ, каждое из которых также находится в стандартном состоянии. Стандартная теплота образования вещества при. постоянном давлении равна по величине и обратна по знаку стандартной энтальпии образования. [c.48]

Определенные для веществ в стандартном состоянии стандартные энтальпии и другие стандартные термодинамические величины. обозначают верхним индексом (°), нижним индексом указывают температуру, при которой они определены например АЯ298 (определена при 298,15 К знаки, стоящие после запятой в индексе, обычно не указывают) или АЯюоо (определена при 1000 К). Такое единообразие делает расчеты строгими. Стандартная энтальпия образования вещества АЯ/ — это изменение энтальпии в процессе образования данного вещества в стандартном состоянии из термодинамически устойчивых фюрм простых веществ, также находящихся в стандартных состояниях. [c.166]

СТАНДАРТНЫЕ УСЛОВИЯ И СТАНДАРТНОЕ СОСТОЯНИЕ СТАНДАРТНАЯ ЭНТАЛЬПИЯ ОБРАЗОВАНИЯ [c.92]

Д.11Я того, чтобы облегчить сравнение энтальпий различных реакций, используют понятие стандартного состояния . Стандартное состояние - это состояние чистого вещества при давлении [c.29]

Стандартное состояние Стандартное состояние [c.37]

Влияние температуры. Так как в результате химической реакции может поглощаться или выделяться тепло, повышение или понижение температуры, которое соответственно увеличивает или уменьшает запас тепловой энергии системы, может приводить к заметным изменениям числовых значений констант равновесия. Обычно количество тепла, выделившегося или поглощенного в результате химической реакции, обозначают как изменение энтальпии, обозначаемое символом АЯ. Аналогично энергии Гиббса энтальпия каждого элемента в его стандартном состоянии приравнивается нулю, а стандартная энтальпия образования АЯ бр относится к образованию 1 моль вещества в его стандартном состоянии из соответствующих элементов в их стандартных состояниях. Стандартное изменение энтальпии АЯ для любого процесса представляет собой сумму стандартных энтальпий образования продуктов реакции минус сумма стандартных энтальпий образования реагирующих веществ. [c.84]

В приведенных выше уравнениях коэффициенты активности для простоты опущены. В то же время термодинамические уравнения выведены для активностей, а не для концентраций. Следовательно, правильнее будет сказать, что система обладает своим стандартным потенциалом, когда все компоненты находятся в стандартном состоянии. Стандартное состояние для газов —это давление в 1 атмосферу, для растворов — активность, равная 1. Твердые вещества имеют активность 1 по определению. [c.402]

Величина А /г+—скрытая теплота испарения при нормальной температуре кипения. Величина — энтропия испарения при. нормальной температуре кипения или, поскольку мы проводим переход от жидкости к пару в его стандартном состоянии, — стандартная энтропия испарения. Эту последнюю величину можно просто вычислить, если известна скрытая теплота испарения при нормальной температуре кипения . [c.73]

Теплотой образования вещества из элементов при постоянном давлении Qp называют теплоту, выделяющуюся при образовании одного моля этого вещества в стандартном состоянии из элементов в их стандартных состояниях. Стандартным состоянием для газов и паров является гипотетическое состояние, в котором газ при давлении в 1 атм подчиняется законам идеальных газов. Для твердых и жидких тел стандартное состояние соответствует давлению, равному единице. Термодинамические величины для веществ, находящихся в стандартных состояниях, пишутся с индексом , например, /7°, Н° и т. д. Те же величины со вторым индексом внизу относятся к абсолютному нулю температур (например, 17о, Яо и т. д.). [c.115]

На данном этапе курса интереснее обсудить, как можно установить осуществимость реакции, если представить себе, что мы смешали все реагенты и продукты реакции, указанные в ее уравнении. В этом случае молекулы какого-либо нового типа не образуются, и мы можем обсудить, насколько вероятно, что все имеющиеся в такой замкнутой системе атомы будут реагировать друг с другом и перераспределяться в молярных отношениях, отличающихся от исходных. Такие реакции называются реакциями в стандартном состоянии. Стандартным мы будем называть такое состояние, в котором все реагенты и продукты содержатся 1) в чистом виде, если это кристаллические вещества или жидкости 2) при давлении, равном 1 атм, если это газы 3) при концентрации М г-моль вещества на 1 л раствора), есл они растворены в каком-либо растворителе 4) при вполне определенной температуре. [c.55]

Для расчета энтропии устанавливают стандартное состояние (стандартную энтропию S°), которое относится к 1 аг и 298,16° К (25° С). Величины S° приводятся в таблицах. Таким образом, можно вычислить измене- [c.118]

Существенно, что при применении таких способов стандартизации стандартный химический потенциал резината определяется только природой соответствующего противоиона А и функциональной группы и не зависит от природы какого-либо иного противо иона В [99]. Напомним, однако, что рассчитанные при таком выборе стандартных состояний стандартные свободные энергии [c.137]

В уравнении (3-4) К — численная величина, независимая от температуры и называемая константой равновесия. Концентрации продуктов реакции, написанной в форме уравнения (3-3), принято помещать в числитель, а концентрации исходных веществ — в знаменатель. Заметим также, что каждая концентрация возведена в степень, равную стехиометрическому коэффициенту в уравнении реакции. Теоретический вывод выражения для константы равновесия показывает, что в квадратных скобках стоят скорее отношения концентраций, а не абсолютные концентрации. В знаменателе каждого такого отношения стоит концентрация вещества в так называемом стандартном состоянии. Стандартным состоянием растворенного вещества считается его одномолярный раствор. Для чистого элемента или соединения — это его состояние (твердое, жидкое или газообразное) при 25 °С и давлении 1 атм. Например, если Р в уравнении (3-4) растворенное вещество [c.36]

При исследовании термодинамических свойств реальных газов с помощью фугитивностей принято пользоваться их значениями для газов в стандартном состоянии. Стандартным состоянием принято считать такое состояние идеального газа, фугитивность которого при данной температуре равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, равном нулю. Изменение энергии Гиббса можно представить в виде [c.95]

Выбор пути экспериментального определения требуемой величины, который был бы наименее трудоемок и в то же время обеспечивал бы достаточную точность результата, как правило, должен включать в себя внимательное изучение уже имеющегося экспериментального материала и составление различных систем термохимических уравнений, в которых результирующим является уравнение, выражающее изучаемый процесс. Естественно, что при составлении таких систем надо стремиться к тому, чтобы термохимические величины для отдельных процессов, входящих в систему, были уже достаточно надежно известны или сравнительно легко определимы. Эту работу удобно проводить, пользуясь величинами изменения энтальпии в реакциях образования соединений из простых веществ в их стандартных состояниях (стандартные энтальпии образования АЩ ). Справочники, включающие известные значения величин AHf, издаются как в СССР, так и за рубежом. Пользуясь ими, можно установить, для каких реакций величины АН (или А11) можно считать известными. Правда, для оценки точности имеющихся в справочной литературе термохимических [c.9]

Иначе говоря, считают, что реакция осуществляется между индивидуальными (чистыми) веществами, находящимися в некоторых стандартных состояниях. Стандартные состояния твердых и жидких веществ — это их устойчивые состояния при обычных условиях (при давлении в 1 атм), например, иод — твердый, бром — жидкий, углерод — графит, сера — ромбические кристаллы, вода — жидкая (хотя иногда применяют в качестве стандартного и парообразное состояние воды) и т. д. Несколько сложнее выбор стандартного состояния для газообразных веществ. Это, во-первых, давление данного газа, [c.57]

Как и в случае теплосодержаний и энтропии, изменение свободной энергии обычно дается в виде стандартного изменения свободной энергии, представляющего собой изменение свободной энергии, которое возникает в том случае, когда все исходные вещества в их стандартных состояниях (давление 1 атм и т. д.) полностью превращаются в конечные продукты также в их стандартных состояниях. Стандартное изменение свободной энергии обозначается AGt AFt в США). [c.156]

Стандартная молярная энтальпия образования. Абсолютное значение энтальпии вычислить невозможно, можно рассчитать только относительные значения в сравнении с ее значениями в стандартном состоянии. Стандартное состояние в химической термодинамике выбирают таким, чтобы было удобно проводить необходимые в каждом конкретном случае расчеты, поэтому определение стандартного состояния может изменяться в зависимости от поставленной задачи. Для процесса образования сложного вещества из простых веществ в качестве стандартного выбрано наиболее устойчивое состояние при стандартных условиях, т. е. при давлении 101,3 кПа и заданной температуре. В справочниках чаще всего приводят стандартную молярную энтальпию образования при температуре 298,15 К, которую обозначают как АН°др 293 или АНд 298- этих обозначениях верхний индекс ° — символ стандартного состояния, нижние индексы обр. и / — сокращения соответственно от русского [c.45]

Здесь n — молекулярность реакции в газовой фазе. /I+ выражена в единицах концентрации, которые соответствуют единицам, используемым для констант скорости. Величины IS.F+, АЯ+ и AS+ — разности свободной энергии, энтальпии и энтропии активированного комплекса и реагентов в стандартном состоянии. Стандартное состояние определяется выбором единиц концентрации при вычислении кц. Например, если концентрации выражены в молекулах на 1 см , то стандартное состояние — это 1 молекула см . [c.496]

Свободные энергии можно складывать и вычитать, как и значения ДЯ". Таким образом, если свободные энергии образования всех участвующих в реакции веществ, кроме одного, известны, то его свободную энергию можно вычислить, зная изменение свободной энергии прн реакции, когда асе вещества находятся в стандартных состояниях. Стандартная свободная энергия реакции дается выражением [c.123]

Если обозначить через э. д. с. элемента при условии взаимодействия веществ в стандартных состояниях (стандартный потенциал), тогда [c.104]

Выбор стандартного состояния. Вследствие неизвестности абсолютных значений термодинамических величин (кроме энтропии) химический потенциал отсчитывают от произвольно выбранного значения в так называемом стандартном состоянии. Стандартное состояние удобно выбирать так, чтобы для него выполнялось условие ЦстаЕ1д= х° и в стандартном состоянии поведение реального раствора совпадало бы с поведением идеального раствора. Тогда активность совпадает с мольной долей, а, = л ,. Например, для жидкого компонента раствора в стандартном состоянии [c.175]

Изменение стандартной энтальпии. При составлении таблиц изменения - нтальнии в химических реакциях его относят к реагентам н пролуктам в определенных точно указанны.х состояниях. Изменение стандартной энтальпии прн температуре Т обозначается как АП°(Т) и представляет собой Я (продукты)—Я (реагенты) при ЭГОН темперагуре, когда все участники реакции находятся в нх стандартных состояниях. Стандартное состояние некоторого веще-сгва—эго его наиболее стабильная форма прп давлении 1 атм н точно указанной температуре. Для практического применения в таблицах обычно берут значение температуры 25 С, т. е. 298,15 К. [c.119]