Ацилирование и алкилирование аминов

Химические реакции для открытия и определения аминокислот в гидролизатах белков. В курсе органической химии подробно рассмотрено множество химических реакций, характерных для а-амино- и а-карбоксильных групп аминокислот (ацилирование, алкилирование, нитрование, этерификация [c.40]

Для получения соединений, в молекулы которых кроме гидрофобных входят функциональные группы с гидрофильными свойствами, можно применять реакции введения гидрофильной группы в молекулу углеводорода (например, окисление, сульфирование илп присоединение органических или неорганических кислот) или введения гидрофобной группы в молекулы некоторых функциональных соединений (например, алкилирование и ацилирование фенолов или аминов). [c.340]

Простейшие представители — 2-аминоэтанол и //-аминофенол — лежат в основе многих лекарственных веществ и биологически активных соединений. Как правило, разнообразные производные получаются путем ацилирования и алкилирования амино- и гидроксигрупп. [c.347]

Упомянем, что в процессах алкилирования, так же как ацилирования, имеется много примеров каталитических влияний. Серная нли соляная кислоты, входящие в состав реакционной смеси прн алкилировании аминов спиртами, являются катализаторами реакции. При ацилировании фенолов и аминов ангидридами кислот часто бывает очень полезным для увеличения выхода продукта и ускорения реакции прибавление весьма малого количества крепкой серной кислоты как катализатора реакции. [c.805]

Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается ацилированием, алкилированием и арилированием амино-и гидроксигрупп, а также замещением атомов водорода в этих группах атомами металлов при комплексообразовании. Снижение подвижности атомов водорода гидрокси- и аминогрупп происходит также при участии этих атомов в образовании водородных связей, что возможно при благоприятном расположении амино- и гидроксигрупп по отношению к атомам с неподеленными парами электронов, в частности в орто- и пери-положении к азогруппе. [c.349]

Вторичные амины в чистом виде получают алкилированием и последующей опылением ацилированных первичных аминов. Этот способ аналогичен синтезу Га6 риэля, ио он не так универсален. Вследствие более кислого характера амидного водо рода во избежание 0-алкилирования и в этом случае приходится применять пронзвод-у ные щелочных металлов. В более старых методах для получения амидных производный . щелочного металла пользовались металлическим иатрнем. , [c.420]

Амины вступают в реакции алкилирования и ацилирования [c.204]

Ацилирование енамина может происходить по тому же механизму, что и алкилирование, однако если ацилгалогенид содержит в а-положении атом водорода и если в реакционной смеси присутствует третичный амин, который часто добавляют для нейтрализации НХ, возможен другой механизм ацилгалогенид под действием третичного амина дегидрогалогенируется, давая кетен (т. 4, реакция 17-15), который присоединяется к енамину с образованием циклобутанона (т. 3, реакция 15-48). Последнее соединение может расщепляться в растворе, давая ту же самую ацилированную иминиевую соль (19), которая должна получаться, когда реакция идет по более прямому механизму, или другие продукты [172], а в случае енаминов, полученных из альдегидов, соответствующий циклобутанон можно выделить. [c.444]

Ароматические амины, как и амины жирного ряда, вступают в реакции алкилирования и ацилирования. В первом случае образуются алкильные, а во втором — ацильные производные [c.301]

Реакция аминов с тиофосгеном 10-64. Алкилирование или ацилирование тиоцианат-иона [c.428]

В принципе аминная функция может обратимо блокироваться путем ацилирования и алкилирования. Наибольщее значение на практике имеют ацильные защитные группы, хотя для временной защиты аминогруппы применяются и некоторые алкильные производные. [c.101]

Одновременное существование в одной молекуле амино-и карбоксильной групп отражается и на поведении аминокислот в тех реакциях, в которых участвует только одна из двух функциональных групп. Аминогруппа, которая в аминах проявляет себя как нуклеофил, в биполярном ионе полностью лишена нуклеофильности из-за протонирования водородным атомом карбоксила поэтому ни реакция алкилирования по Гофману, ни ацилирование, свойственные аминам, не имеют места в случае биполярных ионов аминокислот. Эти реакции могут происходить только при условии предварительного депротонирования аминогруппы, что достигается испатьзовани-ем реакционной среды с высокими значениями pH, при которых цвиттер-ион полностью превращён в карбоксилат-анион для этого аминокислоты обрабатывают эквивалентом органического (реакция А В - амин) или неорганического (реакция Б В - атом металла) основания [c.44]

Поскольку алкилирование аминов галоидными алкилами, как правило, требует несколько более жестких условий по сравнению со сходным с ним в принципе ацилированием, отмеченная реакция в применении к этиленимину обычно не приводит к получению индивидуальных мономерных продуктов — N-ал-килэтилениминов, а примеры успешного алкилирования производных этиленимина ограничиваются небольшим числом реакций с наиболее активными галоидными алкилами [22, 185, 186]. Так, р,р -дихлордиэтилсульфид (иприт) взаимодействием с эти-ленимином в присутствии К2СО3 (в спиртовом растворе) может быть превращен в р,р -бис-(этилениминоэтил)сульфид [22], а а, o-дихлорид триэтиленгликоля — в соответствующее этилен-иминовое производное [185]. [c.85]

Пентакарбонилжелезо алкилирование амины [4855] аминоалкилирование алкены 3, 23 ацилирование пиридин [4854] восстановительная циклизация [c.488]

Органическая химия. Направленный синтез сложных органических соединений часто вызывает необходимость в защите тех функциональных групп, участие которых в данном химическом акте нежелательно. Вторичные амино- и гидроксиламиногруппы можно защищать, например, ацилированием, алкилированием и солеобразованием. Однако далеко не всегда эти методы дают желаемый результат. В частных случаях удовлетворительным приемом защиты вторичных амино- и гидроксиламиногрупп является реакция оксилирования [1—3 [c.159]

Чтобы Предотвратить ацилирование первичного амина карбоновой кислотой, применяют 10-кратный мольный избыток аммиака. Ам-иды переходят в амины при реакции с ВНз, 51НС1з, лри О-алкилировании тетрафторборатом триэтилоксония и последующем восстановлении МаВН4 [5, т. 4, с. 317]. [c.574]

Для улучшения валкопрочности в молекулы этих красителей вводят ацилированные или алкилированные амино- и гидрокси-группы, алкил-, сульфо- и сульфамидные группы или же тяжелые алкильные остатки, в результате растворимость красителей в воде несколько уменьшается и они медленно выбираются из ванны. [c.100]

Основными исходными веществами для производства красителей являются органические промежуточные продукты (глава XXXVII, стр. 471 исл.), из которых путем различных химических превращений получают более сложные соединения—красители. Многие реакции, широко применяемые в производстве красителей, используются также в других отраслях органического синтеза—при получении промежуточных продуктов, фармацевтических препаратов и различных других органических соединений. К таким общим реакциям (стр. 472) относятся сульфирование, нитрование, нитрозирование, введение галоидов, восстановление нитро-соединений, ацилирование, алкилирование и арилирование аминов, замещение групп SOgH, NHj, ОН и атомов галоидов, окисление. Кроме того, в производстве красителей применяются и другие, более специфичные для него реакции диазотирование и азосочетание при получении азокрасителей, процесс осернения в производстве сернистых красителей, различные реакции конденсации и т. д. [c.583]

При ацилировании алкилированных аммиаков — аминов, например H3NH2 или ( Ha)2NH, получаются алкил- и диалкиламиды [c.168]

Алкилированные продукты, за исключением сложных эфиров,—очень прочные соединения, и удаление алкильной группы (дезалкилирование) происходит с большим трудом. Что же касается сложных эфиров, то они легко гидролизуются водой на исходные компоненты, в чем схожи с ацилирован-ными аминами. Поэтому процесс образования сложных эфиров и был отнесен к реакциям ацилирования, рассмотренным в предыдущей главе. [c.184]

Процессы получения красителей основаны на проведении различных химических реакций. Часть из них широко применяется для получения не только красителей, но и полупродуктов, фармацевтических препаратов и различных других органических веществ. К таким реакциям принадлежат сульфирование, нитрование, нитрозирование, введение галоида, бос становление нитросоединений, ацилирование, алкилирование и арилирова-ние аминов, замена групп —ЗОдН, —NH2, —ОН и атомов галоидов на другие группы, окисление и т. п. [c.32]

Реакция ацилирования. При взаимодействии аминов с хлораи-гидридами, ангидридами или сложными эфирами образуются амиды кислот. Процесс начинается так же, как и алкилирование, со взаимодействия свободной электронной пары азота с электрофил 1iIh.im ценгром реагента, однако в отличие от алкилированин за присоединением здесь следует отщепление [c.229]

В неионизированном виде фено,яы и тиофенолы являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные и тиофе-нолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [c.261]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

Синтез пептидов можно осуществлять не только активацией карбоксильной, но и аминной группы, удлиняя пептидную цепь со стороны аминной конечной группы. Наиболее удачными является активация эфиров аминокислот производными фосфорной кислоты. При действии на эфиры аминокислоты тетраэтилпирофосфитом образуется фосфоами-носоединение, которое реагирует затем с ацилированными или алкилированными аминокислотами. [c.495]

Макроциклические лиганды, содержащие наряду с донорными атомами кислорода аминные атомы азота, получают в основном двумя методами 1) алкилированием этаноламинов или диаминов дигалоген-(дитозил-)производными олигоэтиленгликолей 2) ацилированием диаминов дихлорангидридами ди карбоновых кислот с последующим восстановлением образующихся макроциклических диамидов. [c.198]

Изучены некоторые химические превращения 3-гидрокси-, 3-меркапто- и 3-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 с целью расширения ассортимента биологически активных производных несимметричных триазинов. Реакциями З-гидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 получены гидразино-, анилино-, этокситриазиндионы и триазиноксиуксусная кислота проведены реакции ацилирования и алкилирования по азоту в положении 4. [c.20]