Восстановление до аминогруппы и нитрогруппы

Нитросоединения — это органические производные азотной кислоты, имеющие общую формулу К—НОа. Нитрогруппа связана с органическим радикалом с помощью азота, а не кислорода. Нитросоединения имеют строение —N02, а не —О—N0, т. е. нитрогруппа построена так же, как в азотной кислоте, поскольку нитросоединения являются ее органическими производными. Доказательством правильности такой формулы является то, что при восстановлении нитрогруппу можно превратить в аминогруппу, удалив весь кислород [c.320]

Приведите уравнение восстановления нитробензола железом в кислой среде. Рассмотрите постадийно превращение нитрогруппы в аминогруппу. Назовите все промежуточные соединения. [c.146]

Методы восстановления ароматической нитрогруппы хорошо известны. При установлении строения хлорамфеникола ССЬХХУ питрогруппу превращали в аминогруппу либо каталитическим путем (над платиной, с одновременным отщеплением неорганического хлорида), либо при действии олова и соляной кислоты [606]. Восстановление алифатических нитросоединений в амины или оксимы рассмотрено в двух обзорах [336, 499]. Удобным методом восстановления в амин является гидрирование над палладием [178] или никелем [423]. Восстановление соединения ССЬХХУТ без затрагивания олефиновой связи удалось осуществить действием железа в соляной кислоте или (лучше) с помощью амальгамы алюминия в метаноле [311]. [c.124]

Реакция. Синтез индола, замещенного по четвертому положению. Восстановление ароматической нитрогруппы до аминогруппы с последующим внутримолекулярным присоединением к енамину (образование аминаля) и элиминированием диметиламина с образованием индола. Индолы, замещенные по четвертому положению,-важные интермедиаты в синтезе алкалоидов спорыньи. Описанный метод наиболее подходит для синтеза соединений этого класса. [c.359]

Восстановление нитросоединений. Среди превращений нитросоединений наибольшее значение имеет реакция восстановления, при которой нитрогруппы (—МОа) восстанавливаются в аминогруппы (—ННз) и нитросоединения переходят в амины. [c.355]

Нитрование принадлежит к числу важнейших процессов анилинокрасочной промышленности. Широкое применение ароматических нитросоединений объясняется высокой реакционной способностью нитрогруппы (НОг) и получаемой ее восстановлением аминогруппы (ЫНг). [c.56]

Каталитическое восстановление водородом нитрогруппы в аминогруппу в жидкой фазе имеет не меньшее значение, чем парофазное восстановление. [c.832]

При восстановлении одной нитрогруппы образуется одна аминогруппа, на титрование которой расходуется одна молекула нитрита натрия. Следовательно, грамм-эквивалент нитросоединения по нитриту натрия численно равен молекулярному весу нитросоединения. [c.332]

Замещение гидроксила аминогруппой, как правило, проводят в автоклаве при 150—200°С и выше и давлении (15—50)-Ю Па. Так, 2-нафтнламин получают взаимодействием 2-нафтола с сернистокислым аммонием и аммиаком при 150° С и давлении 15-10 Па. Доступность 2-нафтола и практическая невозможность получения 2-нитронафталина с целью дальнейшего восстановления его нитрогруппы сделали метод замещения гидроксила аминогруппой единственно приемлемым для производства 2-нафтиламина и его производных. [c.109]

Восстановлением продукта нитрования получен полимер, содержащий амино- и нитрогруппы. Звенья такого полимера, имеющие аминогруппы, могут вступать в реакцию диазотирования [c.230]

Применяют его для восстановления нитрогрупп в аминогруппы. Готовый катализатор медленно теряет свою активность под влиянием кисло рода воздуха. [c.524]

Нитромезитилен был получен непосредственным нитрованием мезитилена концентрированной азотной кислотой а также действием бензоилнитрата на мезитилен в растворе четыреххлористого углерода при низкой температуре и из динитромезитилена восстановлением одной нитрогруппы и заменой образовавшейся аминогруппы на водород . [c.379]

Так как этиловый эфир ацетиламиноциануксусной кислоты вполне доступен и сравнительно недорог, этот метод приемлем для синтезов в небольших лабораторных масштабах. Не ясно, имеет ли способ нитрозирования и восстановления этилцианацетата [122] преимущество перед нитрозированием и восстановлением уже полученных пиримидинов. Изучение конденсации этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты с другими реагентами, а именно с тиомочевиной, алкилтиомочевинами, 1,3-диметилмочевиной и формамиди-ном, показало широкие возможности применения этого реагента в синтезе пуринов. Аминогруппа, необходимая в положении 5 пиримидинового кольца, может быть получена восстановлением 5-нитрогруппы [100, 123—131] или [c.167]

Каталитическое восстановление водородом нитрогруппы в аминогруппу в жидкой фазе имеет не меньшее значение, чем парофазное восстановление. Так как один из ингредиентов реакции (водород) газообразен, то для увеличения его концентрации в системе процесс ведут под давлением водорода в автоклавах. В условиях периодического жидкофазного процесса нитросоединение, смешанное с твердым катализатором, обрабатывают под давлением водородом до прекращения поглощения последнего. После отстаивания образовавшегося амина от катализатора его сифони-руют и очищают. Через несколько циклов катализатор отфильтровывают и регенерируют. Гидрирование проводят при энергичном неремешивании реакционной массы для равномерного распределения катализатрра по всему объему. [c.122]

При каталитическом восстановлении водородом нитрогруппы в аминогруппу используют многие катализаторы, например медь и медно-никелевый катализатор. Широко применяют скелетный никелевый катализатор, так называемый никель Ренея. Существует несколько способов его изготовления. Например, плавят в электропечи никель (катодный) с алюминием высшей марки из расчета содержания 42% никеля и 58% алюминия, что соответствует соотношению AlsNi. Сплавление ведут в графитовом тигле, перемешивая сплав графитовым стержнем. Вначале расплавляют алюминий, нагревают примерно до температуры 1000° и добавляют рассчитанное количество измельченного никеля, который плавится с выделением тепла. Сплав вначале густеет, а затем разжижается, причем температура его повышается до 1500°. После тщательного перемешивания сплав выливают в чугунную фасонную изложницу. Полученный слиток довольно легко разбивается на куски и измельчается в порошок на шаровой мельнице. Для активирования никеля его просеивают и обрабатывают 25%-ным раствором едкого натра. При этом никель остается, а алюминий выщелачивается в виде алюмината с выделением газообразного водорода [c.103]

При гидрировании хлорметил-л4-нитрофенилкарбинола над платиной на угле при комнатной температуре С—С1-связь не затрагивается и имеет место восстановление лишь нитрогруппы в аминогруппу [106]. [c.502]

Сульфиды щелочных металлов особенно пригодны для восстановления полинитросоединений, так как с их помощью часто удается осуществить частичное восстановление и превратить в аминогруппу лишь одну из нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче всего восстанавливается нитрогруппа, на.ходящаяся в параположении к другому заместителю [c.565]

Если в соединении, которое подвергается частичному восстановлению, обе нитрогруппы занимают 2- и 4-положения по отношению к алкильной, окси- и алкоксильной группам или к аминогруппе, то восстанавливается, как правило, нитрогрупна, находящаяся в положении 2. [c.105]

В предыдущем разделе отмечалось, что при фотолизе 4,6-ди-нитро-2-метилфенола происходит восстановление одной нитрогруппы в аминогруппу известны также случаи частичного фотовосстановления ароматических нитросоединений до соответствующих нитрозобензолов [1], Рассел [75] наблюдал, что при действии ультрафиолетового света на разбавленные водные растворы М-(2,4-ди-питрофенил)-Ы-метиллейцина (ЬХХУ ) в качестве основного продукта разложения образуется 2-нитрозо-4-нитроанилин (ЬХХУП), Образование этого соединения соответствует наблюдаемым реакциям фотодеалкилирования других алкиламинов [76, 77]. [c.346]

Восстановление нитрогруппы в аминогруппу в ряду алифатических соединений лучше всего проходит в присутствии катализатора. Для этого в качестве катализатора применяют никель Ренея и проводят восстановление в метанольном растворе при возможно более низкой температуре [207]. [c.342]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Группы СНз, N, СНО и СОСН3 могут быть превращены в карбоксил, который может быть удален декарбоксилированием. Нитрогруппу превращают в аминогруппу, которую элиминируют реакцией дезаминирования, группу — SO3H удаляют гидролизом фенольный гидроксил удаляют взаимодействием с диэтиловым эфиром фосфористой кислоты и восстановлением продукта реакции литием в жидком аммиаке. Галоиды замещают группами N, нитрил гидролизуют и полученную кислоту декарбоксилируют иодиды восстанавливают непосредственно HI бром может быть удален каталитическим гидрированием. [c.749]

Напишите схемы реакций последовательного превращения нитрогрупп в аминогруппы при восстановлении а ) ж-динитробензола б) 4,4 -динитроди-фени а в) 1,5-динитронафталина г) 2,6-динитротолуола. Назовите все образующиеся соединения. [c.106]

В этой группе важны прежде всего ароматические нитросоединения, наиболее характерная реакция которых — восстановление, приводящее к ароматическим аминам. Эта реакция очень важна, потому что через аминогруппу на ароматическом ядре в молекулу арена можно внедрить всевозможные другие группы. Метильная или метиленовая группа, соседняя с нитрогруппой, проявляет повышенную кислотность (разд. 5.5). [c.144]

Из них целесообразно только восстановление нитрогруппы, так как вариант о л(-аминобензолсульфохлоридом нежелателен из-за возмох<ности взаимодействия аминогруппы одной молекулы с сульфохлоридной группой другой. [c.101]

Окисление азотсодержащих групп имеет значительно меньшее значение, чем рассмотренные выше реакции. Но в ряде случаев оказывается необходимым от первичного амина перейти к нитрозо- или нитросоединениям, которые нельзя получить прямым нитрозирова-нием или нитрованием. Окисление первичной аминогруппы идет в обратном порядке через те же стадии, что и реакция восстановления нитрогруппы [c.331]

Олово, применяемое почти исключительно для восстановления нитрогрупп до аминогрупп, употребляют в виде мелких гранул, которые можно получить при постепенном вдливании расплавленного металла В холодную воду. Измельченное, в порошок олово действует слишкомтбурно, а крупные куски растворяются слишком медленно, что удлиняет время реакции. Восстановление ведут следующим образом, К смеси восстанавливаемого соединения, олова и уксусной или разбавленной соляной кислоты постепенно приливают кц центрированную соляную кислоту так, чтобы смесь все время кипела. Для того чтобы реакция началась, смеСь можно подогреть на водяной бане. Если после добавления кислоты кипение смеси будет слишком сильным, сосуд охлаждают водой.. В конце реакции смесь нагревают на водяной бане, пока раствор не станет прозрачным в растворе продукт реакции находится в виде комплексной соли с хлороловянной или хлороловянистой кислотой. Довольно часто эта соль плохо растворяется в реакционной смеси, и ее после охлаждения смеси можно отделить в твердом виде. Способ выделения свободного амина зависит от свойств последнего. Если амин летуч с водяным паром, его отгоняют после подщелачивания смеси щелочью или аммиаком до полного осаждения олова. В том случае, если амии растворяется в щелочном растворе после добавления щелочи, соединения олова отделяют фильтрованием. Иногда к смеси добавляют спирт до концентрации, при которой выделившийся вместе с оловом амин растворяется, или его извлекают эфиром. Олово можно также отделить путем осаждения сероводородом или электролитическим осаждением его на катоде. Эти методы довольно кропотливы, но позволяют получать очень чистые продукты, - [c.495]

По методу Гарриса с сотр. (1944), восстановление нитроциангруппы, а также замена хлора на водород протекают в две стадии вначале восстанавливают нитрогруппу в присутствии катализатора платины до аминогруппы, а затем в присутствии палладиевого катализатора нитрильную группу — до аминогруппы. [c.664]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Полученный ацетилированием м-нитроанилина (I) кипящим уксусным ангидридом м-нитроацетанилид (И) путем реакции с бромбензолом в присутствии однобромистой меди и медного порошка превращают в 3-нитродифениламин (III) [80]. Нитрогруппу в III восстанавливают гид-разингидратом в присутствии никелевого катализатора в спирте до аминогруппы [64]. Другие методы восстановления оловом в соляной кислоте, каталитически в присутствии никеля или железом в воде — дали худшие результаты. Полученный 3-аминодифениламин (IV) обработкой [c.223]

Синтез 2-метил-3-окси-4-метоксиметил-5-оксиметилпиридина (метилового эфира пиридоксина). По методу Гарриса и Фолькерса [9] восстановление группы МОа, СМ и С1 проводили в две стадии вначале в присутствии платинового катализатора восстанавливали нитрогруппу в аминогруппу, [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология