Разложение и Церии

Склонность Се + к окислению можно использовать также при термическом разложении оксалатов, карбонатов, ацетатов и др. При обработке полученной таким путем смеси окислов разбавленными кислотами церий остается в осадке в виде СеОг- В лабораторных масштабах опробован метод отделения церия от лантана, основанный на различии в термической устойчивости нитратов РЗЭ и церия. Смесь нитратов сплавляют со смесью КНОз и ЫаЫОз. При 250—300° разлагается только нитрат церия образуются основные нитраты церия и СеОг, плохо растворимые в воде. Разработан метод отделения церия от остальных РЗЭ, основанный на разной термической устойчивости тиосульфатов [74]. [c.114]

Ацетон может быть также получен разложением уксусной кислоты при пропускании ее паров над окисью церия при 425 = С [c.531]

Изучение термической устойчивости полученных кристаллогидратов с переменным содержанием кристаллизационной воды показало, что лантан и празеодим селенистокислые начинают терять кристаллизационную воду при температуре ниже 100 и полностью обезвоживаются соответственно при 360° и 240°, не образуя промежуточных устойчивых кристаллогидратов. Безводный селенит лантана разлагается выше 720°, селенит празеодима выше 400 . Кристаллогидраты селенитов церия и неодима начинают терять кристаллизационную воду соответственно при температуре 60" и 80°, образуя четырехводные кристаллогидраты, устойчивые в интервале температур 200—330° для церия и 230—570° для неодима. Дальнейшее обезвоживание селенитов церия и неодима происходит с одновременным их разложением. [c.117]

Таким образом, метод квазиравновесной термогравиметрии вполне пригоден для проверки стехиометрии разложения перед постановкой эксперимента с термодинамическими целями. Особенность дегидратации соединения церия (получение тетрагидрата специфический переход к тригидрату) не выявляется при термоаналитическом эксперименте с линейным нагревом. [c.53]

Настоящая методика рассчитана на перевод в броматы 1 кг окислов редкоземельных элементов со средним атомным весом 128,25 (см. синтез 16). Для меньшего количества материала или для другого среднего атомного веса нужно брать пропорционально меньшие количества реактивов. Церий должен отсутствовать, так как он катализирует процесс разложения бромат-иона. [c.64]

Ряд высокочувствительных реакций основан на каталитическом действии ионов серебра. Так, разложение K4[Fe( N)a] сильно ускоряется под влиянием ионов серебра. Серебро катализирует восстановление солей марганца(1П) и церия(1У), что использовано для его качественного обнаружения. [c.47]

Броматы редкоземельных элементов в отсутствие церия трехвалентного или других восстановителей относительно устойчивы. Кристаллы и растворы броматов, если их не перегревать, почти не подвергаются термическому разложению. Для того чтобы избежать даже незначительного разложения, фракции нужно нагревать очень осторожно на паровой бане при легком перемешивании. [c.65]

Известно [20], что гидрид церия разлагается при температурах выше 1100° С. Авторы [21] предложили метод разложения гидрида церия при температуре 640—680° С путем применения плавня — металлического олова. [c.29]

Четырехвалентный церий экстрагируется из азотнокислых растворов большинством кислородсодержащих органических растворителей—спиртами, эфирами и т. п. Однако почти все растворители либо сами взаимодействуют с четырехвалентным церием (являющимся сильным окислителем), либо содержат продукты разложения, восстанавливающие церий. Особенно сильно это взаимодействие проявляется при малых концентрациях церия, что препятствует его полному отделению от празеодима. Кроме того, вос- [c.78]

Термограммы гексагидрата нитрата церия показывают наличие эндотермических переходов при 140, 270 и 350 °С [15]. При этом происходит последовательная ступенчатая дегидратация и термическое разложение с выделением оксидов азота ( 200 °С). Потеря массы при 400 °С указывает на протекание реакции [c.223]

Таким образом, в конечном счете количество затраченного электричества оказывается эквивалентным количеству присутствовавших в растворе ионов Се Ионы трехвалентного железа выполняют роль переносчиков электронов от катода к ионам четырехвалентного церия. Значительная концентрация ионов Рез+ в растворе позволяет поддерживать во время электролиза большую силу тока, чем в отсутствие этих ионов, и быстрее закончить определение. В то же время совсем устраняется побочная реакция электролитического разложения воды. [c.272]

Азотнокислый никель с азотнокислым железом и азотнокислым алюминием или пропитывание ЮЛ раствором углекислого калия Металлы или их смеси, платина и палладий или платина и родий хлориды металлов, отложенные на носителе и разложенные в токе кислорода или азота при ПОО—1400° Двуокись церия, окись титана, окись железа [c.508]

Диоксид СеОа образуется при непосредственном взаимодействил простых веществ или при термическом разложении некоторых солеГ церия (III) в присутствии кислорода. Он тугоплавок (т. пл. 2500°С). Прокаленный СеОа химически довольно инертен, не взаимодействует с кислотами и щелочами. [c.555]

Получение осадка оксалата церия, как и других РЗЭ, — это наиболее обычная технологическая и аналитическая операция, используемая для выделения РЗЭ из растворов и часто для отделения их от других элементов, образующих более растворимые оксалаты или прочные оксалатные комплексы (например, Се(III)). Осаждение оксалатов РЗЭ происходит практически количественно, в виде гидратов М2 "(С204)з-Н20. Осадок отфильтровывают, высушивают и прокаливают при - 900°С, при этом происходит разложение [c.74]

Сколько по объему потребуется 6 М раствора соляной кислоты для растворения окиси церия, образующейся при термическом разложении 36,2 г eji jOJa-lOH O [c.335]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Соединения Э (rV). Степень окисления +4 характерна для церия, но может проявляться и у других лацтаноидов. У церия (IV) выделены оксид. СеОг (светло-желтый), фторид Сер4 (белый), гидроксид СеО-пНзО (желтый), немногочисленные соли — Се(СЮ4)4, e(S04)2-Диоксид СеОа образуется при непосредственном взаимодействии простых веществ или при термическом разложении некоторых солей церия [c.706]

Себациновая кислота — белые кристаллы в виде листочков пл= 134,5 °С кип = 352,3°С (кипит с разложением при 250 °С и 2,7 кПа). Хорошо растворима в этдноле и эфире. Мало растворима в воде 0,1 г на холоду, 2 г при нагревании в 100 мл. Применяют для гравиметрического определения тория (IV) с одновременным отделением от церия (IV) и других РЗЭ. [c.201]

Проверка стехиометрии термической диссоциации. Термодинамические характеристики процессов дегидратации кристаллогидратов часто определяют статическим мембранным методом с использованием нуль-манометра [1031. В случае ступенчатых процессов дегидратации необходима независимая информация о стехиометрии процесса и составе образующихся гидратов. В работе по определению термодинамических характеристик дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантанидов для этой цели использовали квазиравновесную термогравиметрию [104]. По интервалам измеряемых мембранным методом давлений для эксперимента был выбран тигель с крышкой. Все гептагидраты, за исключением гептагидрата хлорида церия, на первой ступени дегидратации превращаются в тригидраты (рис. 39). Соединение церия сначала превращается в тетрагидрат плавный переход от тетрагидрата к тригидрату, возможно, идет через образование твердых растворов между ними. Отметим, что для кристаллогидратов хлоридов лантана и неодима образование тригидрата на первой ступени разложения ранее было установлено изопиести-ческим методом [105]. [c.53]

В апатитовом концентрате содержится 0,9—0,95% редкоземельных элементов цериевой группы (церий, лантан и др.). Выделение редкоземельных элементов из раствора, полученного в результате разложения апатитового концентрата азотной кислотой, основано на малой растворимости фосфатов редкоземельных элементов в слабокислых растворах (pH = 2—2,5). С повышением температуры при одной и той же степени нейтрализации раствора растворимость их понижается 2. Так, при 35—40° и степени нейтрализации 40% содержание окислов редкоземельных элементов в растворе составляет 0,12—0,13%, при той же степени нейтрализации и при 60—80° содержание КгОз не превышает 0,07—0,09%. Следовательно, при более высоких температурах (60-80°) осаждение фосфатов редкоземельных элементов начинается из более кислых растворов. [c.564]

Метод потенциометрического титрования урана (IV) сульфатом церия (IV) использован для определения урана в металлическом цирконии [919] и его сплаве с ураном. После разложения образца циркония уран (VI) восстанавливают в солянокислом растворе на свинцовом редукторе, добавляют раствор соли Fe (1П) и образующееся при этом Fe (II) титруют потенциометрически стандартным раствором e(S04)2, используя платиновый индикаторный электрод. Данным методом можно определять от 5 до 0,05% [c.214]

Кроме того, трибутилфосфат обладает чрезвычайно малой растворимостью в воде (табл. 41), а также мало чувствителен к радиоактивным излучениям [52]. В химическом отношении трибутил фосфат также очень стабилен. Его гидролиз водой практически исключается. Он также устойчив по отношению к концентрированной азотной кислоте и только при ее концентрации 16 и более имеет место заметное разложение трибутилфосфата с образованием ди- и монобутилфосфорной кислот. Трибутилфосфат устойчив к действию многих окислителей, в том числе таких сильных, как церий (IV) и др. [c.295]

Соли четырехвалеитного церия являются весьма пригодным реа кттгвои для разложения азо тистоводороднюй кислоты они превращаются пря этом в соли трехвалентного церия и выделяют азот. [c.402]

Если eU2 слегка нагревать с небольшим избытком концеитрированиой сериой кислоты, то она количественно превращается в сульфат Се(804)г. Это является наиболее удобным путем получения раствора соли четырехвалентного церия. Если же нагревание производить с большим количество-м серной кислоты при температуре кипения последней, то происходит разложение и образование сульфата трехвалентного церия с выделением кислорода. Раствор соли четырехвалеитиого церия может быть также получен путем окисления азотнокислого раствора трехвалентного церия вис.мутато.м натрия на холоду. [c.615]

Вначале предполагалось, что разложение гидроперекисей с помощью солей церия и тетраацетата свинца протекает с образованием пероксирадикалов ", однако позднейшие исследования реакции третичных гидроперекисей с тетраацетатом свинца привели к получению веских данных в пользу возникновения при этом пероксикатйонов [c.16]

Схема установки синтеза и анализа гидрида церия показана на рис. 9. В газометрической установке синтезировали гидриды церия состава СеН1,905—СеН2,488. На этой же установке исследовали разложение их. Для этого в один из реакционных сосудов I или 2 поме- [c.29]

Ряд опытов по получению Рг1 без носителя из облученного церия показал, что наиболее удобным материалом для облучения и дальнейшей переработки является карбонат церия, который не дает Б заметных количествах летучих продуктов при облучении нейтронами. В некоторых случаях облученный карбонат церия растворялся в азотной кислоте не полностью, что, вероятно, объяЙйяется частичным разложением его во время облучения и образованием труднорастворимой двуокиси четырехвалентного церия. Однако церий легко переводился в раствор при добавлении небольшого количества перекиси водорода (Восстанавливающей церий до трехвалептпого состояния). [c.81]

Необходимость получения соответствующего соотношения катализатора и промотора доказана на многих примерах. Медсфорт [198] установил, что добавление 0,5% окиси церия к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз в этом катализаторе 1 молекула окиси церия приходится на ИЗО атомов никеля. При разложении перекиси водорода в присутствии соли железа, активированной в качестве промотора солью меди, максимальная скорость реакции достигается при добавлении 1 ашллимоля соли меди на 1 л максимальная концентрация промотора, повидимому, не зависит от концентрации катализатора [55]. Хэст и Райдил [126] изучили влияние концентрации промотора при селективном сжигании окиси углерода на медном катализаторе (фиг. 27а). Окись меди получалась взаимодействием меди и кислорода при низких температурах. [c.360]

Гриффит И Хилл [116] изучили, с одной стороны, активность, окиси молибдена при разложении гексана и циклогексана (500°) в зависимости от концентрации кремния как промотора (результаты показаны на фиг. 30), с другой стороны, определили изменение количества адсорбированного водорода с увеличением концентрации промотора (результаты показаны на фиг. 31). Позже Гриффит [115] доказал, что окись натрия, хрома, церия, алюминия, бария, бора и тория также промотирует молибденовый катализатор, их максимальное действие обнаруживалось, когда молекулярная концентрация была той же,что у кремния, при этом катализатор был наиболее активным легко восстанавливаемые окиси, например окись свинца, железа или меди, наиболее активны как промоторь , когда их концентрация наполовину меньше, чем концентрация указанных выше веществ. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология