Хлорангидриды и эфиры серной кислоты

Выпущенная в свет первая часть книги посвящена эфирам серной кислоты и сульфокислотам жирного ряда. В предлагаемой вниманию читателя второй части книги содержится обзор по сульфокислотам ароматического ряда и их производным, включающий описание получения, свойств и реакций этих сульфокислот и таких производных, как хлорангидриды, эфиры и ангидриды. [c.5]

Хлорангидриды и эфиры серной кислоты. [c.109]

H I и формальдегид. По токсичности он, как и следовало ожидать, превосходит диметилсульфат. Ни при дальнейшем хлорировании диметилсульфата, ни при действии серного ангидрида на дихлорметиловый эфир — первоначально не удавалось получить симметричного ди-хлор-диметилсульфата. Новейшие исследования показали, однако, что в этих условиях все же образуется немного дихлор-диметилсульфата (II) и хлорангидрида хлорметил-серной кислоты (III) [c.114]

По окончании отгонки эфира приготовляют вторую колбу (I л), снабженную мощной мешалкой, в нее помещают 100 мл бензола и 0,36 моля (90% от теории) хлорангидрида эфира двухосновной кислоты, а раствор нагревают с обратным холодильником. Перемешивание в первой колбе прекращают, ее соединяют посредством стеклянной трубки (диаметром 10 мм), доходящей до дна колбы, со второй колбой и при помощи небольшого давления азота тяжелый раствор кадмийорганического соединення прибавляют в течение 15 мин. к быстро перемешиваемому раствору хлорангидрида. Первую колбу промывают 4 раза порциями по 50 мл бензола. Нагревание и перемешивание продолжают 2 часа, затем оставляют стоять в течение ночи. После этого смесь разлагают 100 г льда, затем разбавленной серной кислотой (5 г концентрированной серной кислоты и [c.201]

Чистая муравьиная кислота представляет собой бесцветную жидкость с едким запахом, т. пл. 8°С, т. кип. 100 °С, смешивается с водой. Ее соли, сложные эфиры и амиды — обычные производные (R—NH—СНО — не альдегид, а амид муравьиной кислоты). Ангидрид и хлорангидрид муравьиной кислоты известны, но крайне нестабильны при обычных методах синтеза получается монооксид углерода. Теплая концентрированная серная кислота легко дегидратирует муравьиную кислоту, давая монооксид углерода [c.148]

Сам по себе хлористый водород образует хлоргидрин [119], а хлористый водород с хлористым цинком [116], бромистый водород с серной кислотой [117], хлорокись фосфора с серной кислотой [120] и иодистый калий с фосфорной кислотой [111] —соответствующие дигалогенпроизводные. При действии на циклический эфир хлорангидрида в присутствии хлористого цинка получают хлорзамещен-ные сложные эфиры [121], Этот метод иногда используют для получения дигалогенпроизводных [1181. Выходы дигалогенпроизводных. [c.389]

Нитроспирты реагируют с хлорокисью фосфора с образованием соответствующих сложных эфиров фосфорной, кислоты [501. Сложные эфиры фосфорной кислоты и нитроспиртов находят применение в качестве пластификаторов для эфиров целлюлозы. Эфиры органических кислот и нитроспиртов получаются при действии на последние кислот, ангидридов кислот и хлорангидридов в присутствии серной кислоты. Эти эфиры Применяются в качестве пластификаторов. [c.225]

Хлорангидрид гг-толуолсульфокислоты, применявшийся авторами синтеза, был перекристаллизован из смеси бензола н петролейного эфира (т. кип, 60—80°), взятых в соотношении 1 20 н плавился при 67,5—69°. При проверке применялся продажный препарат. Длительно хранившиеся препараты хлорангидрида н-толуолсульфокислоты можно освободить От сульфокислоты путем тщательного промывания холодной водой с последующим немедленным высушиванием в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. [c.68]

Вновь пользуются той же 5-литровой колбой, причем ее не моют. Колбу снабжают обратным холодильником, защищенным осушительной трубкой, механической мешалкой с затвором и капельной воронкой, в которую налит хлорангидрид. В колбу помещают 296 г (4 моля) сухого грег-бутилового спирта (примечание 7) и раствор 484 г (4 моля) диметиланилина в 600 мл абсолютного эфира (примечание 8). К этому раствору при перемешивании прибавляют по каплям хлорангидрид, причем время от времени смесь охлаждают в бане со льдом, чтобы предотвратить слишком бурное кипение. После прибавления всего количества хлорангидрида реакционную смесь кипятят 2 часа, а затем в течение 15 час несильно перемешивают при комнатной температуре. После этого, продолжая перемешивание, прибавляют 2 л воды и смесь фильтруют через слой стеклянной ваты в воронке Бюхнера (примечание 9). Стеклянную вату промывают тремя порциями по 250 мл эфира (примечание 10) эфирные слои отделяют, эфирные растворы соединяют, а водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 250 мл. Соединенные эфирные растворы промывают последовательно порциями 2 н. раствора серной кислоты (всего берут 1 л) до полного удаления из раствора диметиланилина, затем двумя порциями по 200 мл 2 н. раствора углекислого натрия и сушат их содой. Эфир отгоняют, остаток переносят в колбу, предварительно промытую щелочью, и перегоняют в вакууме, пользуясь елочным дефлегматором высотой 20 см, также предварительно промытым щелочью (примечание 11). Выход бесцветного препарата составляет 355—378 г (63—67% теоретич.) т. кип. 67—6871,5 мм (90710 мм, 54—5670,3 мм), 1,4198. [c.15]

Кроме указанных выше галоидо-ангидридов и эфиров, серная кислота может образовать соединения смешанного типа, примером которых может служить хлорангидрид метилосерной кислоты, S0o(0 СНа)С1 ( метил-хлор-сульфат . [c.113]

Предложено применение и других аналогично построенных соединений, например хлорангидрида 3,5-дисульфобензойной кислоты, а также хлорангидридов полисульфо- или поликарбоновых кислот. Ацилирование проводят в среде пиридина. Полученные таким образом кубозоли , в отличие от эфиров серной кислоты, гидролизуются не только в кислом, но и в щелочном растворе 2 . [c.616]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенную от доступа влаги, помещают 2,65 г (0,11 грамм-атома) магниевой стружки и 15 мл абсолютного спирта. Начало реакции вызывают введением 0,5 мл четыреххлорйстого углерода. Как только реакция замедлится", добавляют порциями 100 мл абсолютного эфира, причем магний продолжает энергично реагировать с6 спиртом, Не Охлаждая и не нагревая, продолжают перемешивать до тех пор, пока реакция не прекратится совершенно (2—3 часа). Затем по каплям приливают 13 г ацетоуксусного эфира, разбавленного 20 мл абсолютного эфира. При этом следует смесь хорошо размешивать и охлаждать извне льдом. Образовавшийся бесцветный осадок частично растворяется, и становятся видны остатки непрореагировавшего магния. После этого, п]эи охлаждений охлаждающей смесью и энергичном перемешивании, приливают по кайл ям раствор хлорангидрида кислоты (0,1 моля) в 20 мл абсолютного эфира. Выпадает продукт реакции, который, в зависимости от примененного хлорангидрида, может представлять собой масло или кристаллическое вещество. После введения раствора хлорангидрида смесь перемешивают еще 1 час и оставляют на ночь. Затем к реагирующей смеси добавляют лед и разбавленную серную кислоту до кислой реакции водного слоя на конго осадок постепенно растворяется, одновременно отделяется эфирный слой последний отделяют в делительной воронке, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток в зависимости от его агрегатного состояния перегоняют или перекристаллизовывают. [c.619]

Что касается химических свойств карбоновых кислот фуранового ряда, то те из них, которые содержат карбоксильную группу непосредственно при цикле, являются наиболее прочными производными фурана, т. к. цикл последнего в весьма большой степени стабилизируется карбоксильной или карбглкоксильной группой. Поэтому все общие способы получения производных применимы к подобным кислотам. Так например, получение сложных эфиров пирослизевой кислоты может осуществляться без осмоления в присутствии серной кислоты, получение хлорангидрида — действием РСЬ на кислоту, хлор - и бромметилирование протекает с хорошими выходами при действии НС1 или НВг и формальдегида и др. Кислоты способны декарбоксилироваться, причем легкость этой реакции зависит от положения карбоксильной группы. Так, пирослизевая кислота легче теряет СОз, чем -фуранкарбоновая. В то же время, если 2,3-дикарбоновая кислота также легко отщепляет в виде СО2 а-карбоксильную группу при нагревании, то у 2, 4-дикарбоновой кислоты для этого же требуется нагревание с медью и хинолином. [c.158]

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой (лучше всего конструкция, показанная на рис. 5,(5), мощным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой, помещают 1 моль магниевых стружек, 50 мл абсолютного спирта и 5 мл сухого четыреххлористого углерода, который катализирует образование этилата магния. Как только реакция начинает идти с заметной скоростью, при сильном перемешивании добавляют по каплям смесь из I моля -дикар бонильного соединения, 100 мл абсолютного спирта и 400 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы смесь энергично кипела. Через несколько часов растворение магния практически заканчивается и образуется бесцветное магниевое соединение. При хорошем охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 1 моля свежеперегнанного хлорангидрида в 100 мл абсолютного эфира реакционную смесь перемешивают при охлаждении еще 1 ч и оставляют на ночь. После этого, охлаждая льдом, прибавляют смесь 400 мл льда и 25 мл концентрированной серной кислоты, эфирный слой отделяют, водный дважды извлекают эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой до почти нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия, и фракционируют в вакууме, пользуясь 20-сантиметровой колонкой Вигре. [c.166]

Как и хлорангидриды кислот, ангидриды кислот широко применяют для получения сложных эфиров из соединений, содержащих оксигруппу. Эту реакцию проводят как в отсутствие катализаторов, так и с применением таких катализаторов, как серная кислота [61], хлористый цинк [62, 63), хлорсулы )окислота [64], хлористый ацетил [65], ацетат натрия [66]. борная кислота [67], сульфат железа(П1) [c.291]

Хлорангидрид фенилглиоксиловой кислоты [43]. К раствору 35,9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, подкисляют 60 мл конц. серной кислоты и извлекают бензолом 4 раза по 50 мл. Бензольный экстракт упаривакжГ до объема 80 мл, прибавляют 1,6 г сухого диметилформамида, нагревают до 60—65 °С, по каплям прибавляют 15 мл тионилхлорида, выдерживают 30 мин при 60—65 °С, упаривают при остаточном давлении 70 мм рт. ст. и температуре 50—60°С (наружный обогрев). Получают 28,7 г (85,2%) технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты, который без дополнительной очистки сразу же используют в дальнейшем синтезе. Хранить продукт не рекомендуется из-за его способности легко гидролизоваться. [c.178]

Известно несколько способов этерификации IV нагревание IV со спиртами в присутствии серной кислоты, реакция тех же компонентов с азеотропной отгонкой воды, превращение IV в хлорангидрид V, который со спиртами дает соответствующие эфиры изоникотиновой кислоты [16, 17]. Два последних метода обеспечивают более высокие выходы. — [c.183]

Эфиры обычно получают взаимодействием спиртов с различными производными кислот, например с хлорангидридами, что можно показать на примере синтеза (А) мопоэфира серной кислоты, (Б) диэфира серной кислоты II (В) триэфира фосфорной кислоты. [c.411]

Этшювый эфир бензоилуксусной кислоты был получен конденсацией (в присутствии этилата натрия) уксусноэтилового эфира с бензойноэтиловым эфиром ацетофенона с угольным эфиром и ацетофенона с щавелевым эфиром с последующим нагреванием действием концентрированной серной кислоты на этиловый эфир фенилпропиоловой кислотыили на а-бромкоричную кислоту взаимодействием диазоуксусного эфира с бензальдегидом , конденсацией бензола с моноэтиловым эфиром хлорангидрида малоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия , или [c.585]

Ксантон может быть получен нагреванием фенилового эфира салициловой кислоты самой по себе или с уксусным ангидридом нагреванием салициловой кислоты, фенола и уксусного ангидрида нагреванием о-феноксибензойной кислоты с концентрированной серной кислотой или фосфорным ангидридом , а также перегонкой в вакууме хлорангидрида о-фепоксибензойной кислоты и нагреванием аспирина или о-оксибензофенонав. [c.237]

Другие известные способы получения сложных эфиро ЭТОЙ кислоты через хлорангидрид " , калиевую или серебря- ную соли , путем взаимодействия со спиртом и серной кислотой №ли с диазометаном препаративно менее удобны, характеризуются сложностью выделения конечных продуктоз и более низкими выходами. [c.29]

Хлорангидрид хлорметилфосфиновой кислоты гидролизуется с разогреванием при приливании одной части хлорангидрида к пятнадцати частям воды (см. примечание). Образовавшийся раствор выпаривают на водяной бане в чашке. Из остающегося сиропа удаляют хлористый водород выпариванием с водой, а затем помещают в эксикатор со щелочью. При стоянии вещество закристаллизовывается. Его перекристаллизовывают, растворяя в смеси эфира и толуола (1 1) и оставляя в эксикаторе над серной кислотой ж парафином для постепенного испарения растворителя. [c.151]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы . Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одно--временно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов , если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида и из хлорбензола нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением. [c.383]

Реакцию проводят с количествами вешеств порядка 1 моля. Эфир и большую часть спирта отделяют от этоксимагнинмалоно-вого эфира перегонкой при пониженном давлении. Оставщуюся сиропообразную массу растворяют в 300 мл сухого бенаола и вновь отгоняют растворитель. Остаток снова растворяют в 300 мл сухого бензола и прибавляют к нему раствор 1,15 моля хлорангидрида 3-карбэтоксипропионовой кислоты в 150 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы смесь все время энергично кипела. После этого смесь дополнительно кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником и гидролизуют, постепенно прибавляя раствор 30 мл серной кислоты в 600 мл воды. Водный слой отделяют и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты объединяют, промывают разбавленной кислотой и водой, а затем сушат сульфатом натрия. Полученный раствор концентрируют и перегоняют в вакууме (примечание 3). [c.397]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорангидриды и эфиры серной кислоты: [c.77] [c.569] [c.316] [c.204] [c.163] [c.510] [c.349] [c.240] [c.383] [c.76] [c.123] [c.246] [c.588] [c.60] [c.291] [c.202] [c.305] [c.43] [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология