Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Механизм микрокомпонента

    Сорбционные методы концентрирования основаны иа использовании процесса сорбции готовым сорбентом. По механизму сорбции различают физическую адсорбцию (молекулярную), основанную на действии межмолекулярных сил между сорбентом и сорбируемым веществом, и хемосорбцию (ионный обмен, комплексообразование, окисление-восстановление и др.), основанную на протекании химических реакций между сорбентом и сорбируемым веществом. Сорбцию можно осуществлять в статическом, динамическом и хроматографическом вариантах. В этом разделе рассмотрен статический вариант сорбции, т. е. сорбция навеской сорбента в замкнутом объеме раствора или газа. Статический метод обычно используют при большой избирательности сорбента к извлекаемым компонентам. Извлекать можно микрокомпоненты и матрицу. Если сорбируют микрокомпоненты, то для конечного определения их либо десорбируют, либо озоляют сорбент. [c.316]


    Эти методы были применены еще в первых работах с плутонием [368]. Под соосаждением понимают процесс переноса микроколичеств вещества из раствора в твердую фазу. Микрокомпонент (в нашем случае плутоний) может соосаждаться по двум различным механизмам [232, 236]. По первому механизму [c.263]

    Принцип химического усложнения исключительно широко используется в технологии (прием легирования материалов). Однако, химически усложняя материал, далеко не всегда можно учесть многообразие последствий этого приема. Часто, растворяясь в матрице, добавки изменяют концентрацию точечных и протяженных дефектов, влияя тем самым на структурно-чувствительные свойства материала. Концентрируясь на дислокациях, понижают их подвижность и скорость процессов, имеющих дислокационный механизм, оставаясь в нерастворенном состоянии, препятствуют рекристаллизации материала. Всегда желательно изначально знать, какие микродобавки вводить, чтобы вызвать определенный эффект изменения свойств, как вводить микрокомпоненты, чтобы эффект легирования был воспроизводим, от каких примесей следует избавляться, а какие более или менее безвредны. В противном случае из-за флуктуационных явлений легирование может оказаться причиной появления невоспроизводимости свойств, особенно у материалов, применяемых в микроэлектронике. [c.168]

    Ряд серьезных возражений можно привести и против представления об адсорбционном механизме поглощения микрокомпонента коллектором. Прежде всего эти представления не согласуются [c.238]

    Концентрирование микрокомпонента путем частичного осаждения макрокомпонента в виде гидроокиси (сульфида) наблюдается только в том случае, когда микрокомпонент образует с осадителем менее растворимое соединение, чем макрокомпонент. Механизм соосаждения, по-видимому, можно объяснить ионообменными реакциями, протекающими между ионами микрокомпонента и макрокомпонента в процессе образования осадка [138—142]  [c.79]

    Для того чтобы объяснить такое резкое увеличение скорости установления равновесия при распределении микрокомпонента в системах расплав — твердая фаза, были поставлены опыты по выяснению механизма этого процесса. [c.65]

    Таким образом, при сокристаллизации как из расплавов, так и из растворов зависимость коэффициента кристаллизации от величины активной концентрации макро- и микрокомпонентов, а также механизм процесса установления равновесия носят одинаковый характер. ..  [c.65]

    Для каждой из этих систем довольно убедительно показано, что соосаждение в ней не может быть объяснено адсорбцией. По-видимому, отсутствие нижней границы смешиваемости связано с образованием однородных аномальных смешанных кристаллов, которые можно рассматривать с точки зрения термодинамики как одну фазу. Однако имеющихся экспериментальных данных еще недостаточно, чтобы объяснить механизм захвата микрокомпонента в этих системах. [c.79]


    Вместе с тем, существуют обширные области полезного применения адсорбционных процессов. Так, например, процесс первичной обменной адсорбции был использован для выяснения вопроса о механизме достижения равновесия при распределении микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и расплавом. [c.126]

    Механизм явления соосаждения микропримеси с коллектором сложен и мало изучен из-за необычности поведения вещества при весьма низких концентрациях. Этот процесс может происходить вследствие адсорбции на поверхности осадка с образованием химических соединений и смешанных или аномально смешанных кристаллов с микрокомпонентом [21]. При соосаждении свинца сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы. В пос- [c.171]

    Влияние состава раствора проявляется особенно резко, если Б систему вводить вещества ( конкуренты ), соосаждающиеся по механизму, аналогичному механизму соосаждения микрокомпонента, и вытесняющие микрокомпонент из осадка. В этом случае при постоянной ионной силе раствора, неизменной концентрации комплексообразователей и ионообменном механизме соосаждения выполняется соотношение  [c.94]

    В противоположность этому сокристаллизация с образованием смешанных кристаллов нового рода происходит только в том случае, если микрокомпонент имеет достаточно высокую концентрацию. Исследования Хлопина и Никитина [61—63] привели их к заключению, что механизм сокристаллизации здесь иной образование смешанных кристаллов нового рода происходит путем замещения отдельными участками готовой кристаллической решетки микрокомпонента участков кристаллической решетки макрокомпонента. Возможность образования таких участков кристаллической решетки микрокомпонентом на поверхности твердой фазы макрокомпонента резко падает с уменьшением концентрации микрокомпонента в растворе [64, 65]. В результате, когда концентрация микрокомпонента мала, сокристаллизация не идет-вообще. Именно по этой причине сокристаллизация с образованием смешанных кристаллов нового типа лишь ограниченно применяется в радиохимии. [c.63]

    Различие в механизме замещения оксалатов и двойных сульфатов заключается лишь в том, что в системе сульфатов имеет место образование смешанных кристаллов, где изоморфны не простые ионы компонентов, а комплексные ионы макро- и микрокомпонента различных зарядов. [c.69]

    Механизм действия коллектора, несомненно, различается в каждом случае. Иногда это просто механический захват следов осадков. В других случаях процесс может включать соосаждение микрокомпонента, либо по механизму адсорбции, либо по механизму образования смешанных кристаллов коллектора и соосаждаемого элемента. [c.246]

    С целью оптимизации кристаллизационного концентрирования примесей из расплавов КГ была изучена [82] зависимость сегрегации микрокомпонентов от ряда регулируемых параметров процесса. Уже отмечалось, что некоторые КГ вблизи температуры плавления подвергаются частичному термическому разложению. Это явление, которому способствует испарение воды из кристаллизуемого расплава, может усиливать захват примесей твердой фазой в процессе направленной кристаллизации. Появление тугоплавких продуктов разложения КГ перед фронтом кристаллизации вызывает отставание отдельных участков растущей поверхности, так как мешает притоку к ним свежих порций расплава. Б результате вступает в силу своеобразный механизм концентрационного переохлаждения, описанный в монографии [7, с. 94]. [c.113]

    Физико-химический анализ обуглероженного слоя дает определенные сведения о свойствах материала, механизме абляции и механизме его разрушения . Элементарный химический анализ обуглившегося слоя показывает преимущественную потерю определенных элементов (см. рис. 2) и возможное осаждение углерода на стенках пор в результате термического разложения газообразных продуктов. Образование новых химических соединений, например карбида кремния, можно обнаружить методом дифракции рентгеновских лу-чей 94 Общая пористость обуглероженного слоя определяет объем пустот, образующихся при высокотемпературном разложении пластмассы, и косвенно отражает ее сопротивление воздействию механических сил. Распределение пор по размерам в обуглероженном слое показывает его склонность к растрескиванию и относительную эффективность теплообмена между раскаленным обуглероженным слоем и газами, образующимися в процессе абляции. Для определения структуры пор и характера взаимодействия между микрокомпонентами материала можно также использовать микрофотографирование в обычном и поляризованном свете . Очевидно, что для характеристики поведения и свойств пластмасс в газовых средах при высоких температурах необходима как качественная, так и количественная информация . Объем и степень достоверности информации, необходимой для оценки эксплуатационных свойств материалов, зависит от методов и условий испытаний. [c.430]


    Наконец, сорбция может сопровождаться возникновением между сорбирующимся соединением и повелхностью прочной химической связи и, следовательно, образованием нового химического соединения на поверхности хемосорбция). Такой механизм осуществляется на природных и синтетических сорбентах с ионогенными и хелатообразующими группами. В отличие от физической адсорбции хемосорбция обратима не полностью. Использование синтетических сорбентов с ионогенными и хелатообразующими группами наиболее эффективно, и их широко применяют для селективного разделения макро- и мнкрокомпонентов и для группового и селективного концентрирования микрокомпонентов. [c.241]

    В случае образования осадка коллектора в мелкокристаллической форме с сильно развитой поверхностью может наблюдаться соосаждение микрокомпонентов не только в результате объемного распределения, т.е. различного рода сокристаллизации, но и благодаря поверхностнообъемному и поверхностному распределению, включающему первичную, вторичную и внутренюю адсорбцию, а также механический захват при высокой скорости формирования осадка. В [21, 22] систематизированы многочисленные конкретные (в основном по решению радиохимических задач) примеры распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, обусловленного отдельными видами адсорбции. В радиохимии основное внимание уделяется селективному соосаждению по механизму объемного распределения. В аналитической химии предпочтение отдается гру1шовому концентрированию на осадках-коллекторах. Наиболее типичные химические формы осадков, используемые при гру1лповом соосажде-нии приведены в табл. 3.29. В табл. 3.30-3.39 приведены данные по предварительному концентрированию соосаждением на гидроксидах, сульфидах, сульфатах, фосфатах, фторидах, оксалатах, веществах в элементарном виде, органических веществах и металлических носителях, на чистых органических веществах с указанием соосаждаемых микроэлементов, объектов и условий проведения эксперимента [21]. [c.140]

    Значительно хуже изучен механизм соосаждения микропримесей элементов с коллоидными неорганическими осадками. По этому вопросу существуют две точки зрения. Согласно одной из них, металл-микрокомпонент количественно захватывается коллоидным неорганическим соосадителем (коллектором) благодаря переходу первого в коллоидное состояние. Согласно другой точке зрения, такое захватывание микрокомпонента происходит путем адсорбции. [c.238]

    Советские химики-аналитики вносят крупный вклад в исследование соосаждения. Последнее играет значительную роль при гравиметрическом определении элементов, при разделении смесей ионов методом осаждения и концентрировании микроэлементов. В, Т. Чуй-ко использует прием частичного осаждения макроэлемента образовавшийся осадок служит коллектором для микрокомпонентов. А. И. Новиков исследует механизм соосаждения элементов с гидроксидами и разрабатывает способы выделения и разделигия радиоизотопов на гидроксидах. Близкие по практической направленности работы, проводит В. П.. Плотнцкоа. Н, А. Руднев широко [c.41]

    Соосаждение микропримесей из раствора представляет собой сложное явление и в зависимости от характеристик компонентов и от условий эксперимента может протекать по различным механизмам за счет образования изоморфных или аномальных смешанных кристаллов, за счет образования твердых растворов различных типов, за счет адсорбции на поверхности коллектора или за счет обмена ионов микрокомпонента с ионами осадка макрокомпонента [138, 139]. Так или иначе микрокомпонент, рассеянный ранее в большом объеме раствора, после соосаждения находится в небольшом количестве осадка. Последний растворяют в малом объеме подходящего растворителя и анализируют. Если, например, первоначальный объем раствора был равен 1000 мл и полученный осадок, содержащий почти все количество микрокомпонента, затем растворен в 0,5 мл кислоты, то концентрация микрокомпонента в этом растворе примерно в 2000 раз больше, чем в исходном. [c.79]

    Хорошо известны смешанные кристаллы, образующиеся из веществ с одним типом химической формулы, но с разными зарядами ионов — кристаллы нового рода . Классическим примером является система КМп04 — BaS04. Рентгеноструктурным анализом установлено, что эти соединения образуют твердый раствор [59]. Физико-химический анализ показал, что в системе может быть достигнуто состояние термодинамического равновесия [60]. Оказалось, что механизм сокристаллизации в этой системе в принципе отличается от сокристаллизации с образованием истинных смещанных кристаллов. Последний процесс (например, сокристаллизация радия с любой бариевой солью) идет таким образом, что во время образования твердого раствора ион бария может быть замещен ионом радия в любом месте кристаллической решетки, занятом барием, и наоборот. Сокристаллизация в этом случае может происходить при сколь угодно малой концентрации микрокомпонента, причем коэффициент кристаллизации D не зависит от концентрации мик-рокомпо нента. [c.63]

    Авторы работы [80] нашли, что во всех без исключения случаях коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной, не зависящей ни от относительного количества фаз, ни от метода достижения равновесия между осадком и раствором. Отсюда следует, что распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами происходит по закону Хлонина и твердая фаза представляет собой смешанные кристаллы изучаемых компонентов. Для систем третьей группы можно было предполагать, что захват радиоэлементов происходит и путем внутренней адсорбции. С целью выяснения механизма захвата для систем третьей группы были поставлены специальные опыты для определения влияния на коэффициент кристаллизации присутствия посторонних ионов на двух системах К2 04—Се + и Кг804—Ри + (см. табл. 2.10). Полученные результаты показали, что системы третьей группы нельзя отнести к системам, в которых образуются внутриадсорбционные соединения, так как наличие в растворе посторонних ионов в количествах, превышающих содержание радиоэлементов на несколько порядков, не оказало никакого влияния на численное значение коэффициентов кристаллизации. На основании этого можно было считать, что соосаж-дающиеся компоненты третьей группы, так же как и второй, образуют аномальные смешанные кристаллы. [c.66]

    В настоящей работе при исследовании механизма соосаждения ионов свинца и висмута с кристаллами хлористого натрия были изучены условия возможно полного разделения малых количеств этих элементов наиболее простым методом. Установлено, что количество микрокомпонента (Pb lg, Bi lg), перешедшее в твердую фазу в процессе дробного соосаждения, зависит от количества микрокомпонента, участвующего в распределении между твердой фазой и насыщенным раствором хлористого натрия [2]. Поэтому для опытов приготовлялся синтс- [c.115]

    В отсутствие внешнего влияния превращение с изменением структуры распространяется по кристаллической решетке в виде медленно перемещающейся волны. Процесс ускоряется при наличии растворителя, роль которого могут играть даже микрокомпоненты, концентрируемые на поверхности кристаллов. При этом менее стабильная форма растворяется, а затем выкристаллизовывается в виде более стабильной. Процесс аналогичен явлению рекристаллизации, происходящему в ферритах при введении некоторых микропримесей [136]. Если вещество при температуре превращения имеет высокое давление пара, то возможен дистил-ляционный механизм превращения метастабильная форма быстро переходит в парообразное состояние, а пар конденсируется на зародышах стабильной формы, которые растут до завершения превращения. [c.143]

    Коснемся вопроса изучения механизма соосаждения малых количеств веществ. С целью правильного суждения об особенностях поведения того или другого элемента в растворе в условиях сохранения их индивидуальных свойств необходимо проведение сравнительных исследований с большими концентрациями. На большом числе систем было установлено, что геометрический образ диаграмм при изменении концентрации в интервале Ml Ма = 1 1,2 -н 1 10 (10" — 10" М) один и тот же. Это указывает на неизменяемость состояния микрокомпонента и на одну и ту же природу соосаждения. В отдельных случаях на диаграммах выявляются поля, указывающие на резкое уменьшение соосаждения при соотношениях Mj Ма = 1 (10 — 10" ), что, как выяснилось (методом электрофореза на бумаге), вызывается образованием комплекса микрокомпонента (Ga) с избытком осадителя (HgS) и зависит также от применяемой кислоты, уменьшаясь в ряду H2SO4 > HG1 > HNO3. [c.239]

    С целью выяснения механизма вхождения ионов свинца в решетку хлористого натрия нами была исследована скорость установления равновесия на RaD в системе Na l—РЬСЬ —Н2О. Опыты проводились при 108° путем перекристаллизации кристаллов хлористого натрия в насыщенном растворе,-содержащем RaD. Количество твердой фазы во всех опытах было около 10%. Данные опытов представлены в табл. 6. Как видно из таблицы, равновесие на микрокомпонент достигается в течение длительного времени, что соответствует механизму образования твердых растворов. Полученные значения опровергают утверждение Буса о вхождении свинца в решетку хлористого натрия только во время роста отдельных кристаллов, а не в ходе процесса перекристаллизации. [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Механизм микрокомпонента: [c.102]    [c.70]    [c.27]    [c.42]    [c.30]    [c.73]    [c.200]    [c.364]    [c.343]    [c.138]    [c.89]    [c.52]   
Аналитическая химия плутония (1965) -- [ c.264 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Изучение механизма захвата микрокомпонента в процессе выделения осадка из пересыщенного раствора



© 2025 chem21.info Реклама на сайте