Молекулярные соединения BF3 с аргоном

Аргон образует молекулярные соединения включения — клатраты— с водой, фенолом, толуолом и другими веществами. Гидрат аргона примерного состава Аг 6Н гО представляет собой кристаллическое вещество, разлагающееся при атмосферном давлении при —42,8 С. Его можно получить непосредственным взаимодействием аргона с водой при 0°С и давлении порядка 1,5 10 Па. С соединениями НаЗ, 502, СОг, ПС1 аргон дает двойные гидраты, т. е. смешанные клатраты. [c.496]

Аргон образует молекулярные соединения включения — клатраты [c.540]

Молекулярные соединения BFg с аргоном [c.56]

Аргон относится к инертным газам и стоит в нулевой группе периодической системы элементов, но, несмотря на это, он активируется в присутствии апротонной кислоты — фтористого бора, и подобно основаниям образует с ним координационные молекулярные соединения по схеме [c.56]

А. И. Шатенштейн [73] сомневается, что в образовании молекулярных соединений фтористого бора с аргоном участвуют химические связи, и [c.56]

Аргон — последний элемент 3-го периода. Его валентный слой содержит восемь электронов и свободные Зс -орбитали. Объяснить химию аргона можно только большим размером атома и, как следствие, большей поляризуемостью. Его соединения со связями валентного типа не получены. Известны, однако, молекулярные соединения включения — клатраты с водой, фенолом, толуолом и другими веществами. Гидрат аргона с шестью молекулами воды Аг-бНгО — кристаллическое вещество, разлагающееся при температуре —42,8° С. Количество молекул воды в гидрате совпадает с максимальным координационным числом для всех элементов рассматриваемого периода. [c.244]

Никитин указал, что, по-видимому, существуют соеди-яения аргона с трехфтористым бором, однако шесть максимумов на диаграммах замерзания и находящиеся между ними эвтектики лежат в очень узком температурном интервале, от —129 до —135°. Кроме этого, аналогичные молекулярные соединения других веществ с трехфтористым бором неизвестны, а столь -большое колебание координационного числа вообще внушает некоторое сомнение. Поэтому существование данных соединений Никитин также не считал окончательно доказанным. [c.301]

По замечанию авторов, безуспешные попытки получить соединения аргона могут быть связаны с безрезультатностью попыток соединить газообразную ртуть при 800° С с другими элементами. В отношении того, что аргон — газ с атомным весом 40, указывалось мы не знаем, почему углерод с его низким атомным весом является твердым вешеством, тогда как азот — газ, за исключением того, что мы приписываем первому молекулярную сложность, а последнему — сравнительную простоту молекулы . [c.30]

До работ Б. А. Никитина, кроме трех кристаллогидратов аргона, криптона и ксенона, состав которых точно аналитически не был определен, никаких химических соединений известно не было. Им был предложен для получения легко диссоциирующих молекулярных соединений (к которым относятся и кристаллогидраты благородных газов) исключительно остроумный способ улавливания их в изоморфную с ними решетку аналогично построенных химических соединений. Метод изоморфного соосаждения, писал Б. А. Никитин, позволяет изучать образование соединений вне зависимости от концентрации изучаемого вещества. При работе с молекулярными соединениями газов отпадает необходимость в применении больших давлений, так как исследуемый газ может при любом парциальном давлении, в любое число раз меньшем упругости диссоциации его соединений, все-таки образовывать это соединение в виде изоморфной смеси с другими молекулярными соединениями . И далее Таким образом можно получать соединения радона, который мы можем иметь только в невесомых количествах никаким другим методом получить соединения радона нельзя . Путем изоморфного соосаждения, как и ожидал Борис Александрович, ему удалось получить впервые кристаллогидраты радона и неона и показать, что благородные газы, неспособные к образованию ионных соединений, сравнительно легко дают комплексные соединения. Далее, пользуясь большей или меньшей устойчивостью некоторых молекулярных соединений благородных газов, он разработал метод их количественного разделения. [c.7]

Существуют, повидимому, также соединения аргона с трехфтористым бором. Бут и Вильсон [ ], исследуя эту систему, нашли, что на диаграммах замерзания существует шесть максимумов, отвечающих соединениям одного атома аргона с 1, 2, 3, 6, 8 и 16 молекулами трехфтористого бора. Однако эти максимумы и находящиеся между ними эвтектики лежат в очень узком температурном интервале, от —129 до —135°С. Кроме этого, аналогичные молекулярные соединения других веществ с трехфтористым бором не известны, а столь большое колебание координационного числа. [c.114]

В заключение скажем несколько слов об общих выводах, которые следует сделать из рассмотрения молекулярных кристалло-гидратов. Можно считать установленным, что благородные газы не стоят особняком в смысле образования молекулярных химических соединений, а имеют целый ряд аналогов среди других веществ, в первую очередь среди летучих гидридов. Если аргон и криптон дают такие, либо молекулярные соединения, например, соединения с трехфтористым бором р], то заранее можно предсказать, что и метан должен давать аналогичные соединения и устойчивость их должна быть средней между устойчивостью соединений аргона и криптона. Наоборот, если известны молекулярные соединения для аналогов благородных газов, то такие соединения должны давать и сами благородные газы и устойчивость их можно приближенно оценить. [c.140]

На основании изложенных данных можно полагать, что взаимодействие аргона с поверхностью твердого тела проходит, вероятно, в два этапа. Сначала образуются молекулярные соединения типа клатратов, которые при благоприятных обстоятельствах, если в окрестности сорбированного атома аргона окажется поверхностный возбужденный атом, переходят в химическое соединение. Детальное рассмотрение механизма взаимодействия инертных газов со свежеобразованными поверхностями твердых тел станет возможным по мере накопления экспериментальных данных об их состоянии. [c.274]

Аргон не образует каких-либо валентных соединений с другими элементами. Однако известны молекулярные соединения аргона, в которых связь атомов осуществляется ван-дер-ваальсовымн силами. Наиболее полно изучен кристаллогидрат Аг-бНгО. [c.539]

Характеристика элемента. Этот элемент занимает особое положение как среди 3-го периода, так и среди своих соседей по нулевой группе. Как член 3-го периода, он должен обладать вакантными Зй-орбиталямн, в то же время разница в энергиях Зр- и З -состоя-ний настолько велика, что использование для химической связи Зй-орбитали не дает сколько-нибудь заметного выигрыша энергии. Поэтому до сих пор не обнаружено ни одного молекулярного соединения аргона. Потенциал ионизации аргона, хотя и меньше, чем у гелня и неона, но все-таки очень высок и равен 15,76 эВ. При возбуждении электронов и переводе их на 45-подуровень требуется 11,5 эВ. Эти величины доказывают, насколько прочно ядро удерживает электроны внешнего октета. О стабильности электронной конфигурации аргона 1з 25 2р 3з 3р ) в сравнении с электронной оболочкой элемента предыдущего периода неона можно судить, сопоставляя с ним изоэлектронных аргону анионов СЬ. Эти ионы легче поляризуются, чем 0 , и из-за больших размеров чаще могут быть восстановителями. Для химии аргона важно учитывать относительно большой размер его атома 1,92 А и способность к поляризации. [c.278]

При образовании молекулярных кристаллов в условиях низких температур, исключающих межатомные взаимодействия, процесс отвердевания наблюдается в чистом виде. Молекулы без сколько-нибудь существенных изменений входят в кристаллическую структуру, связанные между собой только слабыми ненаправленными межмолекулярными связями. Именно поэтому молекулярные кристаллы имеют настолько плотную упаковку, насколько позволяет конфигурация молекул. Заметим, что с химической точки зрения и этот, казалось бы, чисто физический процесс цред-ставляет собой процесс синтеза, так как его продуктом является твердое молекулярное соединение — новое вещество, образующееся из молекул исходных веществ. Чисто межмолекулярные взаимодействия представляет собой кристаллизация неона, аргона, криптона, ксенона и радона. Хотя их кристаллы состоят из атомов, тем не менее это настоящие молекулярные кристаллы образующие их молекулы одноатомны. Понятно, что между такими молекулами не может быть никакого другого взаимодействия, кроме ван-дер-ваальсовского. [c.21]

Нам кажется, что нет оснований приписывать образованию этих соединений иной механизм, чем тот, который описан выше для образования вообш,е всех молекулярных соединений фтористого бора. В данном случае атом бора с секстетной электронной оболочкой соединяется с аргоном, имеющ,им полный октет, и образует координационное соединение. В со- [c.57]

А. И. Шатенштейн [73] сомневается, что в образовании молекулярных соединений фтористого бора с аргоном участвуют химические связи, и считает наиболее вероятным образование подобных соединений путем ван-дер-ваальсова взаимодействия. [c.63]

Нам кажется, что нет оснований приписывать образованию этих соединений иной механизм, чем тот, который описан выше для образования вообще всех молекулярных соединений фтористого бора. В данном случае атом бора с секстетной электронной оболочкой соединяется с аргоном, имеющим полный октет, и образует координационное соединение. В соединениях типа Аг-бВРз и с большим числом молекул ВРз часть молекул связывается непосредственно с аргоном, а часть через атомы фтора, как показано ниже [c.63]

Свойства простого вещества и соединений. Вещество аргон — бесцветный газ, почти в 1,5 раза тяжелее воздуха. Масса I л при норлгальных условиях 1,7809 г. Соединений с валентными связями от аргона ожидать трудно, но молекулярные соединения включения известны клатраты с фенолом, толуолом и др. Установлено, что координационное число аргона соответствует максимальному координационному числу всех элементов 3-го периода и равно шести. [c.278]

Получение и использование. Аргон получают вместе с другими инертными газами из воздуха, где его содержанке составляет 0,934% по объему. Кроме того, аргон образуется в калийсодержащих минералах при -захвате изотопа °К. При фракционировании воздуха возникает проблема отделения неона от аргона. Одним из методов решения такой задачи является использование способности аргона образовывать молекулярные соединения включения — клатраты. Неон ке способен их образовывать из-за малого размера и К 1Чтожной поляризуемости. [c.279]

Первые сведения о молекулярных соединениях благородных газов были получены в 1896 г., когда Вийяр [112] получил кристаллогидрат аргона. Через 27 лет после этого Форкран [112] синтезировал гидраты криптона и ксенона. Эти факты позволяли считать, что радон также должен давать аналогичное соединение. Однако для его обнаружения обычным способом (по измерению упругости пара) потребовались бы практически недоступные количества радона. [c.81]

Клатраты благородных газов с гидрохиноном приобрели практическое значение как наиболее устойчивые из всех молекулярных соединений с неспецифическими силами взаимодействия, открытых до настоящего времени. Устойчивость клатратов благородных газов с гидрохиноном повышается от аргона к ксенону. Клатрат криптона вполне устойчив при комнатной температуре. Утечку криптона из этого клат-рата определяли с применением радиоактивного индикатора Кг. Шлек и Циглер [127] показали, что за сутки препарат выделяет всего пЛО- % содержащейся в нем активности (п<10). Они предложили применять гидрохиноновый клатрат Кг в качестве р-источника. [c.82]

Инертные газы. В 1893 г. было обращено внимание на несовпадение плотностей азота из воздуха и азота, получаемого при разложении азотных соединений литр азота из воздуха весил 1,257 г, а полученного химическим путем—1,251 г. Произведенное для выяснения этого загадочного обстоятельства очень точное изучение состава воздуха показало, что после удаления всего кислорода и азота получался небольшой остаток (около %), который ни с чем химически не реагировал. Открытие нового элемента, названного аргоном (по-гречески—недеятельный), представило, таким образом, торжество третьего десятичного знака . Молекулярный вес аргона оказался равным 39,9. Так как молекула его одноатомна, атомный вес аргона равен молекулярному. [c.41]

Со времени первых опытов В. Рамзая, произведенных им еще в конце прошлого столетия, среди химиков крепко утвердилось представление, что элементы нулевой группы периодической системы — благородные газы — в химическом отношении соверщенно недеятельны. Совсем недавно Панет [ ] в большом обзоре Естественная система химических элементов особенно отмечал, что благородные газы не обладают никакими химическими свойствами, что отделить их друг от друга химическим путем нельзя. Однако такое представление не совсем справедливо. Действитель-1Ю, элементы нулевой группы не дают соединений с ионной и атомной связью. Ни солей или окислов, ни обычных молеку.я у благородных газов мы не знаем. Однако существует еще один тип соединений, в котором связь между отдельными частицами обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами. Первое соединение одного из благородных газов — аргона, относящееся к этому типу, действительно было получено еще в 1896 г. Атомы благородных газов обладают заметными ван-дер-ваальсовыми силами, их можно получить и Б жидком, и в твердом состоянии, в связи с чем можно ждать, что со временем будет открыто большое число соединений благородных газов, обусловленных ван-дер-ваальсовыми силами сцепления. В химии известны сотни представителей этого класса веществ, которые объединены под обнщм названием молекулярных соединений. Нужно, однако, отметить, что теория молекулярных соединений еще окончательно не разработана и далеко не выяснены закономерности их образования. Поэтому прежде всего необходимо выявить аналогию благородных газов и других веществ в отношении образования молекулярных соединений. В настоян ей работе автор пытается сделать первые шаги для теоретического и экспериментального обоснования химии молекулярных соединений благородных газов. [c.113]

Все же в литературе неоднократно появлялись сведения о получении соединений благородных газов. Многие из этих работ были в дальнейшем опровергнуты, а некоторые соединения еще нельзя считать окончательно доказанными. Те же соединения, существование которых бесспорно доказано, относятся к типу молекулярных соединений с ван-дер-ваальсовой связью. Однако это обстоятельство еще далеко не осознано многими авторами. Так, открытие в 1896 г. гидрата аргона оставалось для многих непонятным и удивительным даже через 30 лет [ ]. Бесспорно доказанным можно считать существование трех соединений благородных газов — гидратов аргона, криптона и ксенона. Об этих соединениях мы неоднократно будем говорить в дальнейшем. [c.114]

Атомы благородных газов можно представить себе соединенными ван-дер-ваальсовыми силами не только с другими атомами благородных газов или близкими к ним ио свойствам молекулам, но и с молекулами, которые сильно от них отличаются. Тогда в кристаллической решетке такого соединения соотношение между числом атомов благородного газа и числом молекул второго вещества должно быть постоянным, так как на место атома благородного газа нельзя поставить не сходную с ним молекулу второго вещества. Мы будем иметь в этом случае химическое соединение постоянного состава с определенной химической формулой, и чем больше ван-дер-ваальсовы силы у компонента, соединяющегося с благородным газом, тем устойчивее будет соединение. Такое соединение может иметь температуру плавления гораздо более высокую, чем кристаллы благородного газа. Действительно, известно несколько соединений благородных газов, которые следует отнести к этому классу веществ это гидраты аргона, криптона и ксенона. Повидимому, молекулярные кристаллогидраты представляют собой одну из наиболее устойчивых групп молекулярных соединений, насчитывающих несколько десятков представителей. Эта группа молекулярных соединений изучена сравнительно лучше, чем другие молекулярные соединения. Все же многое и для нее оставалось до сих пор неясным. Можем ли мы предсказать существование еще неизвестных гидратов, оценить их устойчивость, предсказать их свойства Существуют ли еще неизвестные гидраты других благородных газов — радона, неона и гелия [c.118]

Для трех благородных газов (аргона, криптона и ксенона) известны молекулярные соединения — гидраты, которые по своим свойствам очень близки к молекулярным кристаллогидратам, большой группе соединений, насчитывающей десятки представителей. Из теории Лондона о ван-дер-ваальсовых силах можно сделать вывод об устойчивости молекулярных кристаллогидратов. Чем больше поляризуемость, ионизационный потенциал и дипольный момент молекул гидратобразующего вещества и чем меньше их радиус, тем устойчивее должен быть гидрат, тем меньше должна быть его упругость диссоциации. Если у двух веществ эти свойства близки, то они должны давать аналогичные гидраты, обладающие близкой устойчивостью. Сопоставление молекулярных свойств ряда веществ [c.161]

Новый метод получения диссоциирующих соединений р] основан на соосаждении исследуемого газа при образовании аналогичного изоморфного соединения другого вещества. Если радон (или аргон) образует аналогичное соединение с фенолом, то при образовании Н28-2С( Н50Н из газообразного НзЗ и фенола в присутствии радона последний также должен переходить в осадок. Действительно, поско,льку сами Кп и НаЗ могут образовывать смеиганные кристаллы [ ], то и все их аналогично построенные молекулярные соединения должны быть изоморфны. Как показали В. Г. Хлопин и его сотрудники [ ], доказательством изоморфного соосаждения может служить приложимость закона Бертло— Нернста к распре- [c.187]

Мы видим, что радон соосаждается с кристаллами H2S-2 eH50H, причем константа распределения D действительно остается постоянной в пределах ошибок опыта. Следовательно, радон дает аналогичное молекулярное соединение Rn-2 oH50H, которое значительно устойчивее его гидрата[ ], так как легко получается при комнатной температуре. Устойчивость его, как мы и предполагали, близка к устойчивости соединения HoS, так как константа D имеет значение около 1. Следовательно, его температура плавления тоже должна быть около 50°. В отличие от гидратов, соединения с фенолом плавятся конгруэнтно возможно, что они могут существовать и в жидком состоянии. Мы видим, что для образования соединения с фенолом наличие дипольного. момента не является необходимым условием. Аргон также соосаждается с Н.5-2СвНвОН, причем константа распределения D близка к 0.002. Аналогичные соединения были получены нами также для SO2, НС1 и НВг, причем прямые g P—t для [c.188]

Мы предприняли это исследование для того, чтобы иметь надежный метод определения состава молекулярных соединений благородных газов. Методом изоморфного соосаждения Б. А. Никитину удалось показать, что благородные газы радон[ ] и неонр] образуют гидраты (ранее были известны гидраты аргона, криптона п ксенона). Тем же методом он впервые получил соединения благородных газов с фенолом и толуолом. Террес и Фольмер[ ] изучали методом термического анализа систему сероводород—фенол. Они определяли только линию ликвидуса и не учитывали количества сероводорода, оставшегося в газовой фазе. По максимуму на кривой ликвидуса они вывели заключение, что соединению следует приписать формулу НзЗ 2СаН 50Н. Поскольку при образовании этого соединения из газообразного сероводорода и твердого фенола происходит изоморфный захват находящихся в газообразной фазе благородных газов, Никитин[ ] сделал вывод, что и благородные газы дают аналогичные соединения. В дальнейшем[ ] ои получил соединение ксенона с фенолом и определил упругости диссоциации этого соединения при различных температурах. По аналогии он приписал соединениям благородных газов с фенолом формулу М-2СдН50Н. [c.219]

Г. Фридлендер обнаружил гелий в земной атмосфере. П. Вийяр получил молекулярное соединение ( клатрат ) аргона с водой, [c.574]

Указанная тонкая структура полосы может наблюдаться лишь при поглощении рентгеновых лучей в газах или парах, где возможно наличие неискаженных внешних уровней. И действительно. Костер и Ван-дер-Тюк [ 2 ] наблюдали такую структуру рентгеновой полосы поглощения в газообразном аргоне. На рис. 181 приведена структура А -полосы поглощения Аг, где ясно видны два максимума, соответствующие переходам 15—>-4р и 1 —>-5р. В случае молекулярных соединений на строении края полосы сказывается связь атомов в молекуле. Теория структуры края полос рентгенова погло- [c.323]

В качестве адссфбатов были выбраны очень инертные в химическом отношении газы — аргон и молекулярный азот. Сколько-нибудь значительного взаимодействия этих газов в обычных условиях с твердыми, жидкими пли газообразными материалами ранее не наблюдалось. Известен только факт химического усвоения атмосферного азота почвенными бактериями и другими микроорганизмами. Однако механизм зтого явления, которое все еще не удается воспроизвести в лабораторных условиях, остается неизвестным. Соединения аргона, как и других благородных газов, могут быть получены при некоторых особых условиях. При этом соединения аргона даже с азотом [c.264]

Механизм образования соединений благородных газов, с атомами твердых тел па свежеобразованной поверхности еще мало изучен. Следует отметить, что химия благородных газов получила развитие только в последние годы. До 1и02 г., когда появились работы Бартлетта, Глассепа и Черника [242], химические соединения благородных газов казались очень проб.пематичными. До зтого были известны лишь крайне неустойчивые молекулярные соединения благородных газов, так называемые клатраты. Большой вклад в химию клатратов внес Никитин [248], получивший молекулярные соединения радона и ксенона с фенолом и толуолом. Он нашел, что химическая активность благородных газов растет от аргона к радону. В настоящее время химия благородных газов находится в стадии развития. Синтезированы многие соединения ксенона со фтором, кислородом, металлами. Определена структура [c.273]