Адсорбция радиоколлоидов

Адсорбция. Шуберт и Кон [S99, S83] указали на то, что радиоколлоиды часто можно обнаружить по их аномальной адсорбции. Как было указано в предыдущем разделе, процесс адсорбции катионов при индикаторных концентрациях на ионообменных смолах подавляется в присутствии других катионов при высокой концентрации. Например, свободный от носителя Sr (54 дня) адсорбировался в количестве 55% на ураниловой форме смолы амберлит IR-1 из 0, М раствора уранилнитрата в растворе 0,7М уранилнитрата адсорбция уменьшалась до нескольких процентов. Однако высокая концентрация электролитов может и облегчать адсорбцию радиоколлоидов. Например, адсорбция свободного от [c.118]

Характер поглощения полония фотоэмульсией в различных средах, а также характер распределения в кислой и нейтральной средах дает основания полагать, что в кислой среде поглощение полония имеет ионно-адсорбционный характер.. В нейтральной среде, вероятно, происходит адсорбция радиоколлоидов. [c.78]

Повышение концентрации электролита в растворе или не влияет на адсорбцию радиоколлоидов, или слегка повышает ее. Адсорбция ионов в этом случае подчиняется закону действующих масс. [c.82]

В присутствии комплексообразователей адсорбция радиоколлоидов заметно уменьшается, вероятно, за счет образования анионных комплексов. [c.82]

Особенно интенсивно адсорбируются коллоидные радиоэлементы (см. п. 4) на стенках сосуда, бумаге [49, 77, 78], смолах [111] и т. д. Однако адсорбция радиоколлоидов не является легко обратимой и не подавляется добавлением ионов. [c.13]

Необходимо также иметь в виду, что радиоактивные вещества, находящиеся в воде, способны образовывать коллоиды (коллоидные растворы содержат взвешенные частицы размером от 0,001 до 0,1 мкм). По вопросу о радиоколлоидах в научной литературе имеется несколько направлений, из которых наиболее убедительным является направление, возглавлявшееся И. Е. Стариком [117, 118]. И. Е. Старик считал, что радиоколлоиды состоят из частиц самих радиоактивных веществ и образование радиоколлоидов не сопряжено с адсорбцией ионов радиоактивных элементов на посторонних пылинках, взвешенных в растворе, как это представлялось О. Хану [1191. Эти радиоколлоиды ведут себя своеобразно вещества в них не находятся в состоянии электролита, не диссоциированы на ионы и не участвуют в ионных реакциях [116]. Такие коллоиды проходят через фильтры, но под влиянием случайных величин теряют устойчивость и коагулируют. [c.77]

Некоторые радиоактивные вещества могут образовывать в воде самостоятельные радиоколлоиды, формирование которых не связано с адсорбцией на посторонней фазе [177, 178]. [c.66]

Для многих элементов, таких, как цирконий, торий и др., склонность к коллоидообразованию в растворах увеличивается с увеличением способности адсорбироваться. Однако полоний дает истинные радиоколлоиды в нейтральных и в слабокислых средах, в то время как максимальное значение адсорбции полония наблюдается в более кислой области при pH около 4. [c.137]

Гафний, ниобий, торий и протактиний ведут себя аналогично цирконию. Равновесие адсорбции циркония и ниобия из растворов, содержащих их в следовых количествах, исследовано рядом авторов [20, 21, 22]. В отличие от случая поглощения катионов катионитом адсорбция циркония и ниобия ( радиоколлоиды ) не зависит от брутто-концентрации иона или даже возрастает с ее повышением. [c.275]

Для микросистем существенная особенность заключается в крайне большом разведении раствора относительно радиоактивных элементов (с = 10 —10 М). При таких разведениях радиоактивный элемент может реагировать практически полностью с растворителем или присутствующими примесями, образуя труднорастворимые продукты гидролиза (радиоколлоиды) или комплексные соединения. Большую роль при работе с такими растворами приобретают поверхностные явления, в частности адсорбция радиоактивных элементов на частицах загрязнений и образование псевдо-радиоколлоидов. Кроме того, может иметь место адсорбция радиоактивных элементов на стенках сосуда и других поверхностях, находящихся в соприкосновении [c.129]

До настоящего времени нет еще единой точки зрения в отношении природы и причин образования радиоколлоидов. Мало изученным является также вопрос о поведении радиоколлоидов (особенно при процессах соосаждения и адсорбции). [c.215]

I мости от его концентрации в изучаемом растворе, указывают на I то, что образование радиоколлоидов нельзя объяснить только I адсорбцией этого элемента на частицах загрязнений [15—18]. f В случае образования истинного радиоколлоида можно ожи- [c.217]

Как уже указывалось выше, закономерности, управляющие поведением вещества в крайне разбавленных растворах, коренным образом изменяются в зависимости от того, является ли изучаемая система истинным или коллоидным раствором. Законы сокристаллизации и адсорбции оказываются совершенно неприменимыми к радиоактивным элементам, находящимся в состоянии радиоколлоидов. Очевидно, что поведение микроколичеств элементов, находящихся в этом состоянии, при процессах, связанных с выделением кристаллических осадков, будет характеризоваться крайней неопределенностью, обусловленной трудноконтролируемыми явлениями пептизации, перезарядки и коагуляции. То же самое можно сказать и в отношении других процессов. Поэтому очень важно иметь правильные представления о состоянии радиоактивного элемента в изучаемой системе. [c.222]

При проведении экстракции следует иметь в виду возможность адсорбции радиоактивных изотопов на стенках экстракционных сосудов или на частичках радиоколлоидов, а также возможность образования эмульсий. [c.442]

Прочие методы выделения. Электролитический метод выделения радиоактивного изотопа без носителя из раствора вещества мишени имеет ограниченное применение. Это объясняется тем, что в присутствии микроконцентраций выделяемого радиоактивного изотопа процесс электролиза часто идет медленно и неколичественно в результате адсорбции ионов стенками сосуда или образования радиоколлоидов. [c.727]

Еще один важный факт, противоречащий образованию псевдоколлоидов, заключается в том, что pH, при котором образуется коллоидный раствор, не совпадает с pH, наиболее благоприятным для адсорбции. Стариком было показано, что адсорбция полония на стекле наиболее сильная при pH = I — 3, а в нейтральной и слабокислой среде — незначительная, в то время как образование радиоколлоида наблюдается в нейтральной и щелочной средах. Однако для радия и лантана, например, максимумы адсорбции и образования коллоидов совпадают. [c.94]

Выделение в виде радиоколлоида. При адсорбционном соосаждении выделенный радиоактивный изотоп загрязнен железом, а сама операция отделения от носителя, как она ни проста, все же требует некоторого дополнительного времени. Этих недостатков удается избежать путем уменьшения количества носителя (или адсорбента). При полном отсутствии носителя в тех же самых условиях осаждения радиоактивный изотоп образует радиоколлоид. Выделить его можно центрифугированием или быстрее адсорбцией при фильтровании через бумажный фильтр. Промывая фильтр, освобождают радиоактивный изотоп от примесей и, обработав кислотой, получают раствор радиоактивного изотопа без носителя. На степень извлечения радиоактивного изотопа этим методом большое влияние оказывает состав раствора и другие условия эксперимента. Метод чрезвычайно прост и занимает мало времени. [c.214]

Электрохимическому выделению радиоактивных изотопов препятствует адсорбция, которая может быть предотвращена путем добавления десорбирующих веществ. Кроме того, электрохимическому выделению может препятствовать образование радиоколлоидов процесс выделения поэтому рекомендуется вести в кислой среде. Как и в предыдущем случае, радиоактивный изотоп может быть выделен этим способом в свободном состоянии без носителя. [c.228]

Хан [НЗ], который рассматривал соосаждение путем образования аномальных смещанных кристаллов и внутренней адсорбции более подробно, чем здесь, указал, что не всегда возможно провести различие между этими процессами переноса. Он упоминает также о соосаждении путем внедрения радиоколлоидов и активного маточного раствора. [c.104]

Посторонние частицы. Если радиоколлоиды образуются вследствие адсорбции индикаторов на посторонних частицах, взвешенных в растворе, то наличие или отсутствие этих частиц должно, несомненно, влиять на образование радиоколлоидов. Для проверки этого предположения Вернер [W17] поставил следующие [c.119]

В табл. УШ приведены данные по соосаждению, осаждению и образованию радиоколлоидов индикаторов, свободных от носителей, с указанием соответствующей литературы. Данные по соосаждению, происходящему во время процессов дробного осаждения, характеризуемые, величинами О или Т., приведены в табл. У1А результаты исследований процессов осаждения, сопровождающих химические или окислительно-восстановительные реакции, приведены соответственно в табл. У1Д и УШ результаты исследований адсорбции на ионообменных смолах приведены в табл. УВ. [c.364]

Столбец 2. Носитель. Приведена формула или название твердого вещества, которое является носителем индикатора в скобках приводится концентрация твердого вещества в молях на 1 л. Слово нет" означает, что опыт проводился с радиоколлоидами если речь идет об адсорбции, то количество перенесенного вещества представляет собой выраженную в процентах долю радиоактивного вещества, сорбированного на стенках сосуда, в котором проводился опыт в других случаях это доля радиоактивного вещества, обнаруживаемого на дне и стенках стеклянного сосуда после центрифугирования при помощи обычной химической центрифуги в течение промежутка времени от 30 мин. до 1 ч. Соединения носителя расположены в следующем порядке [c.364]

Электролиз. Методы электрохимического выделения радиоактивного изотопа для получения препаратов без носителя не могут иметь значительного распространения. Невесомая концентрация радиоактивного изотопа является причиной его медленного и неколичественного выделения. Попытка перенесения на наши случаи методов электровыделения некоторых элементов, зарекомендовавших себя в макро- или микроанализе, часто давала отрицательные результаты. Это могло происходить вследствие того, что концентрация выделяемого радиоактивного изотопа была ниже предельной, при которой возможно выделение. Это не означает, что примененный исходный раствор был слишком разбавлен. Концентрация ионов в растворе могла снизиться вследствие адсорбции ионов стенками сосуда, или образования ионами радиоколлоида, или комплексного соединения с такими ионами, которые с обычными концентрациями ионов комплексов не образуют. [c.165]

Выделяемый из раствора осадок макрокомпонента должен иметь развитую поверхность. В качестве осадителя применяют соединения, с которыми радиоактивный изотоп образует малорастворимые соединения. В этом случае при осаждении макроэлемента происходит адсорбция или захват радиоактивного изотопа. Очевидно, последний в растворе образует радиоколлоид, в виде которого он и соосаждается с носителем. [c.243]

При электролитическом выделении радиоактивных изотопов необходимо считаться с возможностью адсорбции радиоактивного изотопа на стенках сосуда и образования им радиоколлоидов. Адсорбция может быть предотвращена добавлением веществ, десорбирующих радиоактивный изотоп, например кислот. Под-кисление раствора одновременно с десорбцией разрушает радиоколлоид это способствует наибольшей полноте выделения при электролизе. [c.258]

При пропускании сквозь фильтр щелочного раствора, содержащего смесь радиоактивных изотопов висмута (Th ) и свинца (ThB) в состоянии большого разведения, происходит их разделение. ThB в виде аниона проходит через фильтр, а Th главным образом остается на фильтре. Это может быть объяснено адсорбцией изотопа висмута в виде положительного иона висмута на фильтре, поверхность которого заряжена отрицательно избытком гидроксильных ионов. При определенных значениях pH среды возможно также образование радиоколлоида висмута, который адсорбируется фильтром. [c.296]

Необходимо учитывать, что в сильноразбавленных растворах возможны образование радиоколлоидов, адсорбция на стенках сосудов и электродах, взаимодействие ионов радиоактивного элемента с растворителем и посторонними примесями, образование из простых ионов более сложных, в частности комплексных. Кроме того, при электродных процессах выделяющийся на электроде радиоактивный изотоп покрывает лишь часть поверхности электрода, в связи с чем при концентрациях ниже М не всегда соблюдаются обычные электрохимические закономерности, например уравнение Нернста, имеющие вид [c.164]

Применяя ионообменные методы, можно установить присутствие в растворе радиоколлоидов, а также оценить соотношение ионных и коллоидных форм. Шуберт изучив адсорбцию [c.82]

В последнее время процессы радиоколлоидообразования стали применять для выделения радиоактивных изотопов многих элементов без носителя. Искусствейно вызывая эти процессы и используя необратимую адсорбцию радиоколлоидов на материалах фильтров, удалось выделить без носителя радиоактивные изотопы бериллия, магния, меди, висмута и других элементов [42]. [c.239]

Авторы данной работы, подходя к интерпретации результатов только с точки зрения адсорбции радиоколлоидов, не учитывают нескольких факторов 1) возможности ионной адсорбции, особенно в кислых растворах 2) возможности образования молекулярных форм в растворах при уменьшении диэлектрической постоянной раствора 3) мозможности сорбции частично гидролизованных ионных форм, доля которых меняется с изменением pH раствора. [c.114]

Адеорбция 11 десорбция коллоидов. Радиохимические количества таких нерастворимых металлов, как цирконий, ниобий или оротактиний, могут в значительной степени адсорбироваться катионитами. В этих случаях, однако,. механизм адсорбции не имеет характера обычного ионного обмена, а происходит физическая адсорбция на поверхности [29, 35]. Емкость ионита по отношению к таким веществам намного меньше соответствующей катионообменной емкости. Для циркония было найдено, что емкость амберлитов по отношению к коллоиду почти в 25 раз меньше, чем при обменной адсорбции катионов [36]. В противоположность адсорбции катионов, адсорбция коллоидных веществ в радиохимических концентрациях — радиоколлоидов — остается неизменной или даже увеличивается с возрастанием концентрации несущего электролита. Последний может действовать в данном случае в качестве коагулятора и усиливать тем самым адсорбцию радиоколлоида. Это явление лежит в основе удобного и эффективного метода отделения катионов от коллоидов (рис. 11). [c.193]

Другим нововведением была подготовка к адсорбции радиоколлоидов циркония и ниобия. С этой целью 10%-ный раствор уранилнитрата доводился до высокой концентрации свободной кислоты (0,4—0,6-н.) и до разбавления пропускался через маленькую разделительную колонну. Затем раствор уранилнитрата разбавлялся до менее чем 0,1-н. HNO3 и использовался в качестве исходного раствора для питания большой колонны. Раствор из большой колонны мог быть использован для извлечения анионов. Эти изменения отражены на рис. 10 и 11. [c.417]

Имеются две возможности существования коллоидных систем— образование истинных радиоколлоидов и так называемых псевдорадиоколлоидов. Истинные радиоколлоиды возникают в случаях образования из раствора твердой фазы собственного соединения радиоэлемента при достижении величины произведения растворимости. Псевдоколлоиды образуются в чрезвычайно разбавленных растворах путем адсорбции радиоактивных ионов или молекул на твердых ультрамикрочастицах, взвешенных в растворе или на коллоидных частицах, образованных другими веществами. При этом величина произведения растворимости по отношению к соединению радиоэлемента может быть не достигнута. Например, раствор, содержащий до 10 М изотопа свинца-212, в 10 М растворе аммиака ведет себя как типичный коллоид, хотя произведение концентраций ионов меньше величины произведения растворимости. Образованию радиоколлоидов способствуют условия, при которых образуются труднорастворимые соединения, а также присутствие в растворе посторонних веществ, на которых могут адсорбироваться радиоэлементы, давая псевдоколлоиды. Во многих случаях уничтожение примесей из раствора или изменение кислотности раствора приводит к исчезновению коллоидных форм. [c.137]

Однако полное отсутствие носителя имеет и нежелательную сторону, так как слишком большой является вероятность потери радиоактивных изотопов из-за адсорбции, образования радиоколлоидов, улетучивания и т. д. По-види-мому, добавление носителей намикрограммовом (1—100 лкг) уровне — оптимальный вариант. [c.148]

Многочисленными исследованиями установлено, что радиоактивные элементы ведут себя в некоторых условиях скорее как коллоиды, чем как истинно растворенные вещества. Образования, имеющие размеры коллоидных частиц и представляющие собой ничтожные по массе скопления вещества радиоактивного элемента (истинные радиоколлоиды) или продукты адсорбции его на посторонних частицах (псевдорадиоколлоиды ), получили название радиоколлоидов. [c.215]

Причиной возникновения истинных радиоколлоидов является весьма малая растворимость соответствующих соединений радиоактивных элементов, в то время как образование псевдорадиоколлоидов связано с адсорбцией радиоактивных элементов на частицах посторонних загрязнений. При этом роль отдельных процессов может существенным образом изменяться в зависимости от концентрации радиоактивного элемента, состава раствора и других условий. [c.215]

Другая группа исследователей придерживается представлений, впервые высказанных Р. Зигмонди и М. Кюри, согласно которым образование радиоколлоидов связано с адсорбцией радиоактивны элементов на частицах загрязнений (псевдорадиоколлоиды). [c.216]

В ультраразбавленных растворах необходимо учитывать возможность образования радиоколлоидов, явление адсорбции на стенках сосудов и электродах, взаимодействие ионов радиоактивного элемента с растворителем и другими ионами, при котором из простых ионов образуются комплексные. Еще более существенным является тот факт, что при электродных процессах выделяющийся на электроде радиоактивный элемент покрывает лишь часть поверхности электрода. При концентрации ниже 10 моль/л 1 мл раствора содержит менее 10 моль вещества, а поверхность 1 см электрода вмещает 10 — г-атом металла. [c.80]

Для того чтобы обеспечить достаточную радиохимическую очистку полученных изотопов радиотантала от одновременно образующихся радиоактивного рения и вольфрама, были исследованы три химических процесса, а имеппо адсорбция на гидроокиси железа, анионный обмен и жидкостная экстракция. При проведении всех описанных процессов учитывали тот факт, что тантал не стабилен в водной среде и склонен к образованию растворов радиоколлоидов. [c.24]

Предыдущее обсуждение свойств свободных от носителя индикаторов можна свести к нескольким общим замечаниям, касающимся возможности определения поведения этих веществ в макроколичествах по данным о их поведении при индикаторных количествах. Так как подобное экстраполирование свойств возможно при условии знания химической формы индикатора, то при опытах с индикаторными количествами следует устранить влияние таких явлений, как образование радиоколлоидов, адсорбция на поверхностях реакционных сосудов и реакции, вызванные наличием небольших количеств примесей. Не всегда легко устранить или даже обнаружить эти явления. Обычно образование радиоколлоидов можно установить путем седиментирования, например длительным центрифугированием раствора, путем изучения диффузии или с помощью радиограмм. Для удаления, радиоколлоидов обычно необходимо изменение условий эксперимента (прибавление кислоты или комплексообразователя к раствору) применение тщательно перегнанного и центрифугированного растворителя уменьшает, но не устраняет полностью процесс образования радиоколлоидов. Адсорбцию на поверхностях сосудов можно обнаружить по слишком низким значениям активности для устранения адсорбции следует иногда изменить характер поверхности применяемых сосудов. [c.143]

Таким образом, полученные результаты показали, что изотопы свинца, висмута и полония в растворах, несмотря на чрезвычайно малые их концентрации, проявляют при определенных условиях коллоидные свойства. Однако коллорвдное поведение радиоактивных изотопов можно было объяснить адсорбцией их на всегда присутствующих в растворах коллоидах кремнекислоты и других элементов, тем более что при таком представлении не требова- яись точные данные о растворимости гидроокисей свинца, висмута и полония, которые в то время отсутствовали. Впервые адсорбционную теорию происхождения радиоколлоидов высказал Зигмонди в примечании редактора к статье Панета. Таким образом, в результате проведенных исследований возникли две точки зрения, которые в отношении достоверности объяснения всех известных фактов каза.лись в то время равноценными. [c.41]

Шамье полагала, что природа поверхности, с которой соприкасается раствор радиоэлемента, не влияет на образование группировок атомов, возникновение которых связано со способностью данного элемента образовывать в соответствующих условиях радиоколлоиды. Шамье считала, что адсорбция радиоэлементов на поверхности не влияет на характер распределения радиоэлемента. [c.74]

При дальнейшем повышении pH (более 7) Ро образует истинные отрицательно заряженные радиоколлоиды, состоящие из нерастворимых продуктов гидролиза. Поэтому адсорбция снижается до минимума в области pH 8—10. Незначительное увеличение адсорбции при pH И—12 можно объяснить заметным умень--шением отрицательного заряда (изоэлектрическая точка при pH — 12) коллоидных частиц полония, что ведет к их коагуляции. При pH 12 происходит образование аниона РоО -, почти не сорбируемого стеклом. [c.85]