Циклические соединения Алициклические соединения

По сравнению с алициклическими углеводородами вопросы стереохимии и конформационного анализа алифатических соединений разработаны значительно слабее. Сопоставление публикаций, посвященных стереохимии циклических соединений и соединений с открытой цепью, показывает, что из 100 работ более чем 90 посвящены первому вопросу. Однако, несмотря на кажущуюся внешнюю простоту, конформационный анализ алифатических систем весьма сложен и требует значительного внимания со стороны исследователей самого различного профиля. Надо иметь в виду, что большие успехи в области конформационного анализа циклических систем во многом были предопределены жесткостью этих соединений. В то же время конформационная подвижность углеводородов с открытой цепью создает дополнительные трудности в изучении их стереохимических особенностей. [c.7]

Алициклические соединения. Углеводороды с цепями, расположенными в виде циклов, принадлежат к алициклическому классу соединений Известны вещества, содержащие циклы, включающие от 3 до 30 и более атомов углерода по существу, создается впечатление, что нет предела для величины циклов. Вещества с карбоциклическими кольцами называют, используя префикс цикла- к наименованию алифатического углеводорода с тем же числом углеродных атомов, что и данный цикл. Положение двойных и тройных связей, а также положение алкильных заместителей в молекуле обозначается с помощью нумерации, как это было рассмотрено при обсуждении номенклатуры алифатических соединений. Примеры наименований указаны на рис. 2.8. Часто для циклической части молекулы алициклических соединений применяют формулы, состоящие только из связей, и подразумевается, что углеродные атомы вместе со связанными с ними атомами водорода находятся в месте пересечения этих связей [c.34]

Уже при истолковании раман-спектров простейшего алициклического соединения, трехчленного циклопропана, несмотря на явно выраженную симметрию, встречаются трудности. Тем не менее здесь, как и в случае цикло-бутана, можно судить о напряжении, которое существует в кольце, согласно байеровской теории напряжения. Это напряжение обнаруживается, правда, только косвенным путем по частоте связи С—С. Если использовать пружинную силу, полученную для циклопентана при расчете по пружинной модели, для расчета циклобУтана или циклопропана, то для связи С—С в этих циклических соединениях получится завышенное значение частоты. Следовательно, величина пружинной силы уменьшается от циклопентана к циклобутану и циклопропану. Напротив, для связи С—Н наблюдается возрастание пружинной силы в циклических соединениях. При этом возрастание частот для перечисленных в Указанной последовательности соединений происходит быстрее, чем если бы проводить расчет для ненапряженного цикла. Как для циклопентана СйН ц, так и для СаО наблюдается приблизительно симметрия Оз в плоской модели, причем на отклонения от нее указывает только наличие слабых линий . [c.129]

Нафтены — насыщенные циклические углеводороды общего состава С Н2 . В сырой нефти присутствуют только такие алициклические соединения, циклы которых состоят из 5 и 6 атомов углерода. Этим углеводородам (циклопентанам и циклогексанам) и посвящена настоящая глава. Циклопропан, циклобутан, циклогептан и другие алициклические углеводороды приходится синтезировать специальными методами, указания на которые можно найти в общих руководствах по органической химии. [c.230]

Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем дал немецкий химик А. Байер в своей теории напряжения (1885). Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил из двух предположений во-первых, циклические системы должны быть плоскими, во-вторых, за меру напряженности (или устойчивости) цикла Байер принял любое отклонение валентных углов от нормального угла 109°28 (угол в правильном тетраэдре). Именно такое отклонение валентных связей и обусловливает легкость или трудность образования цикла и создает, по Байеру, в молекуле напряжение, которое понижает ее устойчивость. Например, у простейшего алициклического соединения — циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника (рис. 27), направление валентных связей отклоняется [c.271]

П. Циклические или карбоциклические, соединения, содержащие в молекуле кольца (циклы), образованные углеродными атомами. Среди этих соединений различают алифатические циклические, сокращенно алициклические, и ароматические [c.117]

Уже было указано, что к карбоциклическим соединениям относят органические вещества, в молекулах которых имеются циклические (кольчатые) группировки, образованные только углеродными атомами. Среди них различают два ряда веществ а) алициклические соединения и б) ароматические соединения (стр. 324). [c.307]

Углеродный скелет простейшего алициклического соединения— циклопропана — представляет собой равносторонний треугольник с валентными углами 60°. Эта величина значительно отличается от нормального, характерного для тетраэдрического расположения валентных связей при атоме углерода в состоянии 5уО -гибридизации (109° 28 ). Неизбежно должны отклоняться от нормального (характерного для тетраэдрического строения) значения и валентные углы при С-атомах в составе циклобутана и циклопентана. На эту особенность строения циклических соединений обратил [c.73]

РЕАКЦИИ ФУРАНОВ И ИХ МЕТОДОЛОГИЯ В НАПРАВЛЕННЫХ СИНТЕЗАХ НОВЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МНОГОЦЕЛЕВОГО ПРАКТИЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ [c.29]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Алициклические соединения — органические соединения, в молекулах которых имеются циклические неароматические системы из одних углеродных атомов [c.11]

Алициклические соединения. К ним относятся соединения с замкнутой, циклической структурой скелета углеродных атомов, соединенных между собой простыми или кратными связями. [c.455]

Два важнейших типа органических соединений по своей структуре представляют собой ациклические (алифатические) и циклические соединения. Первая глава была посвящена ациклическим соединениям, преимущественно углеводородам. Ациклические соединения, содержащие также иные элементы, чем углерод и водород, вы встретите в этой и последующих главах. Циклические соединения подразделяют далее на алициклические и ароматические. Алициклические соединения имеют в основном те же химические свойства, что и их алифатические аналоги. Ароматические соединения вступают в явно отличные химические реакции, которые можно объяснить присутствием делокализованных я-электрон-ных связей. Оба типа могут содержать кольца, состоящие либо лишь из атомов углерода, либо включающие также и атомы других элементов. Соединения последнего типа, называемые гетероциклическими, будут рассмотрены в гл. 4. [c.93]

Ароматические соединения обладают свойствами, отличными от свойств алициклических соединений, и составляют особую ветвь в схеме классификации на с. 93. Наиболее распространенным ароматическим углеводородом является бензол . Термин ароматические прилагают ко всем устойчивым циклическим соединениям, имеющим делокализованную электронную систему л-связей . Большинство из них состоит из шестизвенных колец, однако в общем число звеньев может варьировать от трех [c.110]

Циклические соединения разделяют на две группы алициклические и ароматические. Различие между ними как химическое, так и структурное. [c.132]

Алициклы различаются по числу членов в цикле и по числу циклических группировок в соединении. Алициклические соединения с одной циклической группировкой называют в соответствии с общими правилами женевской номенклатуры, но главной считается цепь атомов, входящая в цикл перед ее названием добавляется приставка цикло. Если направления отсчета не эквивалентны, то их выбирают так, чтобы все ответвления получили возможно меньшие номера точнее, сумма всех этих номеров должна быть наименьшей. Например [c.523]

По PH алициклические соединения (от слов алифатические циклические — в отличие от обычных циклических или ароматических) называют обычно по числу метиленовых групп —СНг—, входящих в цикл. По МН алициклические соединения обозначают, исходя из названия жирного углеводорода с соответствующим числом [c.168]

Карбоциклические соединения содержат в цикле только атомы углерода и делятся на две существенно различающиеся по химическим свойствам группы алифатические циклические (сокращенно алициклические) и ароматические соединения. [c.17]

Алициклические соединения — углеводороды и их производные, в молекулах которых атомы углерода образуют замкнутые (циклические) цепи. Сюда не относятся ароматические соединения. [c.14]

В основу названий алициклических соединений положены названия насыщенных циклических углеводородов СпИзп, общее систематическое названне которых — циклоалканы (стр. 294, 317). Их называют также циклопарафинами-, по старой номенклатуре эти углеводороды называли олижетнле ал(и триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен и т. д. — по числу метиленовых групп (—СН2—) в кольце [c.385]

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с С16—Са4 [359, 362], по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов. Уместно вспомнить представления Добрянского [364] о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. Последними работами [365] эта мысль была подтверждена экспериментально — при пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алканы, алкилциклогексаны, алкилзамещенные декалины, пер-гидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и алициклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропеноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиролизного масла с природным битумом. Авторами высказана интересная мысль о том, что карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диагенетической активности, [c.169]

Алициклические соединения — углеводороды, молекулы которых содержат одно или несколько циклов (колец) неароматического характера. По своим свойствам они схожи с соответствующими соединениями алифатического ряда. Термин алициклические o нaчaeт алифатические циклические углеводороды. Но несмотря на больщое сходство между алифатическими и алициклическими соединениями, имеются некоторые особенности в поведении последних, которые можно объяснить наличием в них циклической структуры. [c.262]

Циклические соединения содержат замкнутые кольца в молекулах. Если кольца состоят только из атомов углерода, то соединения называют карбоциклшеск лми, если из атомов углерода и других элементов (N, О, S и др. — гетероциклическими. Карбоцик-лические соединения делят на алициклические и ароматические. К алициклическим относятся, например, циклопентан, циклопентен, к ароматическим — бензол и его прэизводные [c.253]

Изомерия циклических соединений с двумя сульфоксидными группами в кольце подобна стереоизомерии алициклических соединений с двумя заместителями. Такие соединения существуют в цис-транс-фориах [c.617]

Теория напряжения способствовала развитию предстанлепий о пространственном строении циклических соединений. Изображая на плоскости строение различных алициклических углеводородов, А. Байер рассчитал для них углы между валентностями, соединяющими углеродные атомы. На основе своей теории А. Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Отсутствие научно обоснованного представления о природе валент- [c.227]

Кульневич В.Г, Крапивин ГД. Реакции фуранов и их методология в направленных синтезах новых циклических и алициклических полифункциональных соединений многоцелевого практического назначения 29 [c.163]

Одни продукты реакции конденсации Михаэля можно использовать для получения аминокислот, другие продукты могут претерпевать самопроизвольные реакции циклизации или циклоизомеризации, давая различные циклические соединения. В частности, видоизменение Робинсона реакции Михаэля использовалось для синтеза алициклических систем (табл, VIII . [c.244]

Циклические соединения подразделяются на карбоциклические, циклы которых состоят только из атомов углд)ода, и гетероциклические, в состав циклов которых, кроме углерода, входят атомы других элементов - гетероатомы. Циклические углеводороды бывают двух типов алициклические и ароматические. Гетероциклы также подразделяются на ароматические и неароматические. [c.16]

В большинстве циклических соединений, которые мы до сих пор изучали, — бензоле, нафталине, циклогексаноле, циклопентадиене — кольца содержали лишь атомы углерода подобные соединения называют гомоцикличе-скими или алициклическими. Однако существуют также циклы, содержащие, кроме атомов углерода, также и другие атомы, чаще всего азота, кислорода или серы, например [c.1014]

I химическом факультете МГУ и пришел к выводу, что целесооб- разно гибко сочетать различные подходы к классификации изла-( гаемого материала. Систематизация по функциональному признаку распространена на алифатические нециклические соединения. К рассмотрению циклических соединений студент приступает, уже зная свойства функций. В случае алициклов, которые в части II обсуждаются первыми, этотлодход позволяет выяснить, как влияют размер цикла и пространственные особенности строения на их реакционную способность. В разделе, посвященном простейшим бензоидным системам, которые описываются вслед за алициклическими, материал систематизирован так же, как и в случае нециклических соединений, т. е. по функциям. Особое внимание обращается на специфические свойства последних (т.е. отличные от таковых в неароматических соединениях), а также на влияние заместителей на ароматическое ядро. [c.11]

Многие алициклические и гетеррциклические соединения могут быть получены из непредельных соединений алифатического ряда так называемыми реакциями циклоприсоединения, которые отличаются тем, что они, во-первых, никогда не сопровождаются отщеплением каких-либо молекул или частиц, во-вторых, в возникающей циклической системе сохраняются связи, содержавшиеся в исходных компонентах, а новые а-связи образуются обычно за счет я-связей исходных олефинов и, в-третьих, получающиеся циклические соединения являются конечными (а не промежуточными) веществами. Циклоприсоединение может осуществляться по различным схемам и в зависимости от этого приводить к трех-, четырех-, пяти-, шести-, семичленным и другим циклам. [c.3]

Изучены инсектицидные, фунгицидные и гербицидные свойства углеводородов алифатического ряда от метана, до гексакозана, в том числе изоалканов, олефинов, ацетиленов, а также али-циклических соединений. Установлено, что инсектицидная активность предельных углеводородов возрастает с увеличением молекулярной массы, достигая максимума при м.м. 320—350, и с последующим увеличением м. м. она остается постоянной. Аналогичная зависимость наблюдается в ряду непредельных и алициклических соединений, причем у алициклических соединений инсектицидные свойства выражены несколько слабее, чем у непредельных углеводородов. [c.42]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — хим. соединения, содержащие углерод. Кроме углерода, в состав органич. соединений входят многие элементы, чаще всего водород, кислород, азот, фосфор и сера. Главными источниками получения О. с. для пром-сти являются ископаемые угли, нефть, древесина, жиры и различные виды растительного и животного сырья. О. с. разделяются на три больших класса сообразно строению основного скелета своей молекулы 1) вещества с открыт, цепями углеродных атомов составляют класс жирных (алифатических, алициклических) соединений 2) вещества, содержащие в молекуле циклы иа углеродных атомов, составляют класс карбоциклических (изоцикличе-ских) соединений 3) вещества циклического строения, в состав циклов к-рых, кроме углерода, входят также атомы других элементов (азота, серы и др.), составляют класс гетероциклических соединений. [c.417]

Предложена также [53] более сложная эмпирическая система, учитывающая как атомную, так и конформационную асимметрию. Применительно к атомной асимметрии система является качественной, а в приложении к конформационной асимметрии — полу количественной. Эта система пригодна для насыщенных и ненасыщенных ациклических и алициклических соединений. Для соединения XXXV таким путем предсказан угол вращения + 160°, что находится в хорошем согласии с правилом аллильных заместителей Миллса (см. ниже). Для многих циклических соединений, включая сахара, наблюдается удовлетворительное соответствие между постулированными и наблюдаемыми значениями. Для стероидов предсказанные углы вращения не вполне согласуются с найденными, но наблюдаемые различия во вращении между эпимерами дают хорошее соответствие с постулированными величинами. [c.447]

Термин углеводород относится к таким органическим соединениям, которые содержат только углерод и водород. Углеводороды и их производные делятся по структурным признакам па три больших класса. Алифатические углеводороды состоят из пеней углеродных атомов, расположенных не в виде циклов. Веш,ества этого класса иногда называются соединениями с открытой цепью. В алициклических углеводородах цепи атомов углерода образуют циклы. За исключением небольшого числа особых циклических соединений, алифатические и алициклическпе углеводороды с близким мо.лекулярпым весом подобны друг другу как по своим физическим, так и по химическим свойствам. Третий класс представлен ароматическими углеводородами, содержащими шестичленные циклы, включающие три углерод-углеродные двойные связи. Характерные особенности физических и химических свойств связаны с расположением двойных связей в ароматических системах. На рис. 2.1 показаны примеры этих трех к.лассов углеводородов. [c.28]