Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетальдегид гидрат

    Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]


    Ацетальдегид на указанном производстве получался по реакции Кучерова — гидратацией ацетилена в сернокислой среде в присутствии солей двухвалентной ртути. Процесс осуществлялся по следующей схеме в гидрата-тор загружалась кислота и ртуть система продувалась азотом до содержания кислорода в отходящем азоте менее 1 % включался водокольцевой насос, и ацетилен, барботируя через слой контактной кислоты, реагировал с водой с образованием ацетальдегида. [c.224]

    Технологическая схема процесса получения ацетальдегида из ацетилена на ртутных катализаторах приведена на рис. 13.1. Очищенный от примесей ЩЗ, РЩ, МЩ, и др.) свежий ацетилен смешивается с возвратным ацетиленом и водяным паром в смесителе 1. Затем парогазовая смесь подается в нижнюю часть гидрата-тора 2при Р=0,22—0,23 МПа, где протекают реакции. Водяной пар в данном случае играет роль реагента и теплоносителя. [c.443]

    Механизм этого процесса был выяснен Виландом. Удалось показать, что уксусные грибки окисляют спирт до ацетальдегида, гидрат которого в результате энзиматического дегидрирования превращается сразу в уксусную кислоту. Согласно Нейбергу, при этом играет роль и альдегидмутаза, способная диспропорционировать ацетальдегид на равные количества уксусной кислоты и спирта. [c.249]

Рис. IV. 58. Схема реактора барботажного типа для получения ацетальдегида (гидрат тора) Рис. IV. 58. Схема <a href="/info/882694">реактора барботажного типа</a> для <a href="/info/107160">получения ацетальдегида</a> (гидрат тора)
    Аддукт, образующийся при присоединении воды к альдегиду или кетону, называется гидратом или геж-диолом [10]. Такие соединения обычно устойчивы только в водных растворах и разлагаются при перегонке, т. е. равновесие смещается в сторону карбонильного производного. Положение равновесия в значительной мере зависит от структуры гидрата. Так, формальдегид при 20°С в воде на 99,99% существует в гидратированной форме, тогда как для ацетальдегида эта величина [c.325]

    Помимо нарушения линейности могут наблюдаться также и другие отклонения от соотношения Бренстеда. Например, в случае общего кислотного катализа реакции дегидратации гидрата ацетальдегида точки, соответствующие некоторым карбокислотам, обнаруживают отрицательное отклонение (на 1—2 логарифмические единицы) от прямой, проведенной для карбоновых кислот и фенолов, тогда как точки, соответствующие некоторым оксимам, обнаруживают положительное отклонение такой же величины. Как отрицательные, так и положительные отклонения, по-видимому, являются следствием структурных перестроек в самой молекуле или в сольватной оболочке, влияющих на кинетику протонного переноса, но не оказывающих влияния на равновесную кислотность. Наличие этих отклонений свидетельствует об условном характере найденной линейной бренстедовской зависимости. Отклонения от соотношения Бренстеда наблюдаются также для реакций, катализируемых [c.90]


    Обратимся теперь к тому, каким образом первоначально трактовалось соотношение Бренстеда и каких подводных камней , выявленных к настоящему времени, следует здесь остерегаться. Рассмотрим простой пример катализируемой основанием реакции дегидратации гидрата ацетальдегида. Предположим, что эта реакция протекает по механизму [c.91]

    Используя выражения для констант ионизации ВН+ и гидрата ацетальдегида, равных соответственно Кь и Ка, уравнение (5.9) можно преобразовать к виду [c.91]

    Гидролиз амидов Гидролиз эфиров Разложение гидрата ацетальдегида Гидролиз о-эфиров [c.46]

    И Ка- На рис. 5 представлены результаты недавно проведенного исследования [18] по кислотно-каталитической дегидратации гидрата ацетальдегида дилатометрическим методом. [c.57]

    Р и с.. 5. Бренстедовское соотношение в кислотно-каталитической реакции дегидратации гидрата ацетальдегида [18]. [c.57]

    В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

    Так, в случае общего кислотного катализа дегидратации гидрата ацетальдегида, в первом приближении на общую прямую [c.269]

    Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

    Устойчивые гидраты. — Обычные альдегиды не образуют устойчивых продуктов присоединения с водой, хотя в небольших количествах ггш-диолы могут существовать в равновесной смеси с альдегидом, так же как угольная кислота существует в водном растворе двуокиси углерода. Тенденция формальдегида к образованию линейных полимеров в водном растворе свидетельствует о том, что в этом случае равновесие сдвинуто в сторону гидрата в большей степени, чем в случае ацетальдегида и высших гомологов альдегидов. [c.521]

    Важным производным ацетальдегида является трихлорацетальдегид, или хлорал. Хлорал представляет собой тяжелую жидкость. Он присоединяет воду с образованием твердого кристаллического вещества гидрата хлорала, или хлоралгидрата  [c.196]

    Гидраты альдегидов не удалось получить в свободном состоянии. О течении реакции свидетельствует тепло, выделяющееся при растворении формальдегида и ацетальдегида в воде. Спектральными методами также не обнаружена карбонильная группа в водных растворах формальдегида. Спектр такого раствора сходен со спектром гликоля. [c.200]

    Альдегиды в общем обратимо гидратируются при растворении в воде. Выделение чистых гидратов обычно затруднено, хотя хорошо известно, что из альдегидов, содержащих сильно электронооттягивающие группы, например в случае хлораля и глиоксаля, образуются стабильные гидраты. Гидратация ацетальдегида [уравнение (13-1)] изучена Беллом с сотрудниками [3]. В воде СНзСНО-+-НгО СНзСН(ОН)2 (13-1) [c.297]


    Сам паитаэритрит С(СН ОН)4 получается конденсацией ацетальдегида и форм-атьдегида в присутствии гидрата окиси кальция по реакции  [c.332]

    Для определения конца реакции отбирают в пробирку несколько капель реакционной смеси и обрабатывают их водо11. После осаждения гидрата окиси алюминия прозрачную жидкость декантируют и добавляют к ней несколько капель желтого сернистого аммония. Если остались еще хотя бы следы хлораля, то при нагревании до начала кипения появится темнобурое окрашивание. Если удалять жидкость, накопляющуюся в й-образной трубке через каждые несколько часов, то конец реакции можно легко заметить по уменьшению количества собирающегося в ней ацетальдегида. После 23—24-часового нагревания (на протяжении 2—3 дней) реакция обычно заканчивается. Температуре в бане дают понизиться до 120" и спирт отгоняют через обычный холодильник, который присоединяют вместо дефлегматора. После того как остаток три-хлорэтилата алюминия станет почти сухим (примечание 5), колбу удаляют с масляной бани, твердую массу обрабатывают 250 мл 20%-ной серной кислоты и тщательно перемешивают для того, чтобы обеспечриь полное разложение. [c.486]

    Спирты, тиолы и амины легко присоединяются к электрофильному атому углерода карбонильной группы с образованием полуацеталей, по-лукеталей, полумеркапталей и карбиноламинов. Хорошо известным примером служит образование циклических структур сахаров [уравнение (6-75)]. Вода также может присоединяться к карбонильным группам. Так, ацетальдегид в водном растворе существует в виде смеси, состоящей из 50% свободного альдегида и 50% гидрата, находящихся в подвижном равновесии [99]  [c.140]

    Задача 27.28. Пентаэритрит С(СН20Н)4, используемый в производстве взрывчатых веществ, получается из ацетальдегида и формальдегида в присутствии гидрата окиси кальция. Приведите вероятную последовательность стадий в этом синтезе. [c.826]

    Однако нет оснований быть полностью уверенными в правильности механизма (V). имеет величину примерно 10 , так как относится к процессу, несомненно лимитируемому диффузией. Кинетически простое поведение системы означает, что к 2 должна быть по крайней мере в 10 раз больше удельной скорости дегидратации гидрата ацетальдегида. Самой слабой кислотой, способной катализировать реакцию, был ион 2,6-лутидиния (Ка = = 1,9-10 ) удельная скорость в этом случае была равна 0,018. Следовательно, механизм (V) приемлем лишь тогда, когда К2 < 6-10 , т. е. если Ка сопряженной кислоты гидрата ацетальдегида не превышает 10. Непосредственные данные об этой величине отсутствуют она должна быть значительно больше Ка сопряженной кислоты одноатомного спирта ( 10 [29]), но трудно сказать, на сколько больше. [c.424]

    В большинстве случаев это равновесие сильно сдвинуто влево, в сторону исходных реагентов, так что выделить геминальные диоксисое-динения невозможно (правило Эрленмейера, см. раздел 2.2.2). Тем не менее такие реакции, как олигомеризация формальдегида и ацетальдегида, протекают с участием гидратов. Соединения, у которых по соседству с карбонильной группой находится электроноакцепторный заместитель, образуют устойчивые гидраты. Примерами таких соединений служат хлораль (см. раздел 2.2.4.3), трикетоиндан (см. раздел 2.2.4.4) и аллоксан (см. раздел 2.3.4, производные пиримидина). [c.350]

    Часть перегона смешивают с избытком едкого натра, добавляют по каплям раствора сернокислой меди ( uSOJ до начала образования осадка и нагревают до кипения при наличии хлороформа (и гидрата хлорала), а также летучих альдегидов (например, формальдегида, ацетальдегида и т. д.) получается [c.67]

    С введением в молекулу алифатических альдегидов галогенов пестицидная активность, как правило, возрастает. Так, моно- и дихлорацетальдегиды предложены для борьбы со слизеобразованием, а хлораль (трихлорацетальдегид) и его гидрат могут быть использованы в качестве гербицида. Хлорацетальде-гиды с хорошим выходом можно получать хлорированием ацетальдегида или паральдегида (2,4,6-триметил-1,3,5-триоксана) хлором в присутствии катализаторов  [c.132]

    Однако при наличии в -положении сильных электроотрицательных групп гел4-диолы чрезвычайно стабильны. Хлоральгидрат, например, настолько устойчив, что его раствор в диоксане, содержащий небольшое количество воды, не поглощает в области обычного поглощения карбонильной группы [10]. При растворении кристаллического хлоральгидрата в циклогексане диссоциация все же наблюдается [10]. Наличие равновесной реакции гидратации зафиксировано для таких соединений, как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изобутиральдегнд, моно- и дихлорацетон, диацетил, хлораль и диацетилацетон [10, 32]. Как показывает исследование дихлортетрафторацетонги-драта [23], особенно стабильны гидраты фторсодержащих соединений. [c.369]

    ХЛОРАЛЬ (трихлорацетальдегид) ССЬСНО, (пл —57,5 °С (кт 97,83°С d 1,512, и 1,4557 не раств. в воде, раств в орг. р-рителях. Получ. жидкофазным хлорнрованиел этанола или ацетальдегида. Примен. в произ-ве инсектици дов (хлорофоса, ДДТ), гербицидов (трихлорацетата Na), хлороформа. ПДК в водоемах 0,2 мг/л. ХЛОРАЛЬГИДРАТ (хлоралгидрат, гидрат трихлорацеталь- [c.657]

    Помимо объяснения наблюдений по кислотно-катализируемой мутаротации глюкозы и замещенных глюкоз (табл. 3, реакция 21), кислотно-катализируемой энолизации и последующих реакций галоидирования, рацемизации или обмена с кетонами (реакция 22), этот механизм, по-видимому, успешно объясняет кислотно-катали-зируемую дегидратацию гидрата ацетальдегида (реакция 13), деполимеризацию димера диоксиацетона (реакция 24) и кислотно катализируемое присоединение гидразина, гидроксиламина и семи-карбазндов к карбонильной группе (реакция 23). [c.67]

    Гидратация метилпирувата и производных пировиноградной кислоты по сравнению с превращением простых карбонильных соединений термодинамически более предпочтительна. Равновесие исследовано методом Ю-ЯМР и показано, что константа диссоциации К для гидратов составляет 0,32 для метилпирувата, 0,42 для пировиноградной кислоты и 18,5 для пируват-аниона [21]. Эти значения можно сравнить со значениями К, равными 500 для ацетона и 0,7 для ацетальдегида. Гидратация катализируется Н3О+, основаниями и бычьей карбоангидразой [22]. [c.200]

    Синтез ацетальдегида Фосфаты, бораты, силикаты элементов I, II, III IV или VII групп периодической сист мы Менделеева 25 частей азотнокислого цинка осаждают едким натром с 200 частями основной углекислой меди гидрат окиси цинка с формиатом лкди окись магния с оксалатом меди окись магния с малахитом 1136 [c.62]

    Гидратация ацетилена в ацетальдегид температура 400— 420° Г идратированная окись железа, гидраты окислов алюминия, ртути или кремния (полной дегидратации следует избегать) 699, 2961 [c.121]

    Кинетика альдольной конденсации изучена Беллом и сотр. [21], использовавшими едкий натр или другие основные катализаторы. Для этой реакции наблюдается определенное осложнение так, при присоединении к альдолю образуется некоторое количество полимера в воде ацетальдегид существует в виде гидрата, и его превращение из этой формы происходит очень медленно. Найдено, что скорость образования альдоля в растворе едкого натра при 25° описывается выражением [c.330]

    Согласно схеме (6.4), известные реакции альдегидов или кетонов с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами приводят к гидратам, полуацеталям или аналогичным тиосоедине-ниям. Интересный случай представляет полимеризация альдегидов, которая может привести либо к циклическим олигомерам, либо к цепным соединениям с высоким молекулярным весом. Так, известно, что ацетальдегид в присутствии следов серной кислоты превращается в тримерный циклический паральдегил либо в соответствующий тетрамер ( метальдегид ). Формальдегид аналогично дает тримерный триоксан. При этой реакции основной карбонильный кислород взаимодействует как нуклеофильный реагент с карбонильным углеродом другой молекулы, электрофильным за счет смещения электронов в карбонильной группе. [c.249]

    Безводный хлораль высокой чистоты получают непрерывным хлорированием ацетальдегида в присутствии воды при температуре кипения. После хлорирования смесь направляют на азеотропное обезвоживание ректификацией, используя в качестве азеотропообразователя ароматические и алифатические углеводороды (Пат. 102372, ПНР, 1973). Предлагается другой способ получения хлораля — взаимодействием ССЦ с СНгО, взятых в мольном отношении (1ч-3) 1 в присутствии катализатора СаСЬ на активированном угле. В этом случае отпадает необходимость применения коррозионностойкого оборудования (Пат. 72407, СРР, 1980). Поскольку при дегидратации хлораль- гидрата образуются сточные воды в количестве 360, л на 1 т хлора, содержащие 600 кг H2SO4 и 25 кг тяжелых хлорорганических продуктов, по предлагаемой методике сырой хлораль обрабатывают растворителем вместо олеума. Образуются две. фазы. Первая содержит большую часть удаляемой воды, растворитель, хлораль и органические примеси ее подвергают перегонке, растворитель рециркулирует, а воду, хлораль и органические примеси возвращают на стадию синтеза. Вторую фазу (органическую), содержащую большую часть хлораля и растворителя, тяжелые хлорсодержащие продукты и немного воды, также подвергают ректификации. В результате на 1 т хлораля получают 140 л сточных вод без олеума и хлорсодержащих продуктов. Хлоральгидрат применяют при нервном перевозбуждении как успокаивающее и как снотворное, антиспаз-матическое, шротивосудорожное средство, например, при отравлении стрихнином. На его основе готовят хлороформ высокой чистоты  [c.180]

    Для реакций ОН-кислот с 0-основаниями десольватация должна вносить меньший энергетический вклад, поскольку затраты энергии на десольватацию в значительной мере компенсируются энергией образования О - -НО-связи между кислотой и основанием в комплексе соударения. Большая величина I (13 ккал/моль по расчетам Кресге [10]) для катализируемой кислотами дегидратации гидрата ацетальдегида была объяснена протеканием реакции через циклическое переходное состояние с участием трех молекул — СНзСН(ОН)2, кислоты и воды [22]. [c.217]

    Положение равновесия, как и при образовании гидратов, зависит от строения карбонильных соединений, причем образование аддукта менее выгодно в том случае, когда карбонил связан с элёктронодонор-ныМи группами. При альдольной конденсации к карбонильной группе присоединяется енолят-ион. Так, при действии слабых оснований на ацетальдегид образуется р-оксимасляный альдегид, имеющий тривиальное название альдоль . Принятый в настоящее время механизм альдольной конденсации аналогичен механизмам других, уже обсуждавшихся реакций присоединения. [c.215]

    Прямое определение альдегидов в этиловом спирте на фоне 0,1 М раствора гидрата окиси лития малочувствительно (не менее 1.10 ). Поэтому был предложен метод, основанный на определении альдегидов в пересчете на ацетальдегид в виде их семикарба-зонов /1/. Потенциал полуволны семикарбаэона ацетальдегида в растворе с рИ 4,2 составляет -1,25 в. [c.194]

    Следует отметить применение гидразина для анализа органических соединений. С помощью N2H4 проведено полярографическое определение ацетальдегида [226]. Гидрат гидразина был использован, для обнаружения тиокарбамида [227]. [c.178]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетальдегид гидрат: [c.238]    [c.249]    [c.291]    [c.123]    [c.105]    [c.422]    [c.134]    [c.165]    [c.72]   
Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.16 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетальдегид

Гидраты



© 2024 chem21.info Реклама на сайте