Циклоалкены присоединение

В равной степени не имеет места при окислении алкенов и циклоалкенов присоединение кислорода по двойной связи с разрывом по- [c.152]

Соотношение цис- и транс-изомеров в продуктах гидрирования зависит от строения алкильных групп в исходной молекуле, их положения относительно друг друга и двойной связи, от природы катализатора, давления водорода, а если гидрирование проходит в жидкой фазе, то и от природы растворителя и pH среды. Возможность оценить соотношение продуктов цис- и транс-присоединений водорода к циклоалкенам дает надежду более детально разобраться в механизме гидрирования. Эта реакция является одним из наиболее типичных примеров использования стереохимического подхода для более глубокого изучения механизма гетерогенно-каталитиче-ских реакций. [c.21]

Реакции присоединения менее характерны для аренов, чем для алкенов и циклоалкенов. Однако при достаточно жестких условиях протекают реакции гидрирования, хлорирования, бро-мирования бензола. [c.32]

Присоединение по двойной связи циклоалкенов. Цис- и транс-присоединение к циклоалкенам приводит к образованию различных геометрических изомеров [c.138]

Для несимметрично замещенных циклоалкенов цис-присоединение— гидроксилирование перманганатом калия, присоединение карбенов, эпоксидирование надкислотами и др.— направлено преимущественно к менее экранированной стороне двойной связи [c.138]

Стереохимические особенности реакций циклоалкенов заметно отличаются от пространственного направления соответствующих реакций нециклических соединений с двойной связью. Так, в отличие от олефинов (см. стр. 447), при каталитическом гидрировании циклоалкенов образуются заметные количества продуктов гранс-присоединения, например [c.461]

Электрофильное присоединение хлора, брома, хлорноватистой и бромноватистой кислот к циклоалкенам идет по транс-схеме. Оно было изучено главным образом на примере поли-циклических стероидных соединений. [c.462]

Присоединение водорода по изолированной двойной углерод-углеродной связи в присутствии благородных металлов, скелетного никелевого и других активных никелевых катализаторов (см. 1.6.1) в большинстве случаев происходит легко при температуре 20-25 и давлении водорода 1-4 атм. Скорость реакции зависит от строения соединения и в ряду алкенов и циклоалкенов снижается при увеличении степени замещения этиленовой группы (правило Лебедева). Эту зависимость иллюстрируют приведенные для каждого типа алкенов значения относительных скоростей, полученные обобщением данных по жидкофазному конкурентному гидриро- [c.46]

Как уже указывалось, в качестве побочных продуктов при взаимодействии циклоалкенов по реакции Воля — Циглера возможно образование продуктов присоединения брома и ароматических углеводородов. Бромирование в кольцо происходит в присутствии хлоридов таких металлов, как алюминий, цинк и железо(1П), или серной кислоты [28]. Алкены, имеющие двойную связь на конце цепи. [c.433]

Присоединение к циклоалкенам часто очень стереоселективно. Для тиильных, силильных, нитроксильных радикалов и атомов брома наблюдается предпочтительное присоединение к замещенным циклогексенам, например [c.1181]

Для циклоалкенов характерны в основном реакции присоединения — как электрофильные, так и свободнорадикальные (ср. разд. 6.2) подобно другим алкенам, они могут подвергаться также реакциям расщепления и аллильного замещения, например [c.268]

Реакции присоединения НХ к циклоалкенам происходят преимущественно в шранс-положение в соответствии с механизмом А е2 [c.349]

Каталитическое гидрирование. Присоединение водорода к алкенам или циклоалкенам приводит к алканам или соответственно циклоалканам. В присутствии специальных платиновых и палладиевых катализаторов эта реакция в большинстве случаев протекает уже при нормальных условиях. В промышленности используют менее активные катализаторы, и поэтому работают при повышенных температурах (200—300 ""С) и при высоком давлении. [c.225]

Поскольку В алленах делокализация л-электронов невозможна, то большинство их реакций соответствуют свойствам алкенов и циклоалкенов. Так, они вступают в реакции электрофильного и радикального присоединения. При их кислотной гидратации образуются кетоны, например [c.239]

Присоединение ацилхлоридов к алкенам и циклоалкенам, В присутствии кислот Льюиса, таких как хлориды алюминия или цинка, из ацилхлоридов и олефинов образуются -хлоркетоны [ср. также е разделом 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (15)], [c.374]

Присоединение к алкенам и циклоалкенам [c.125]

Присоединение серной кислоты к алкенам и циклоалкенам следует правилу Марковникова атом отрицательной части реагента присоединяется к атому углерода, связанному с наименьшим числом атомов водорода. В результате реакции образуются кислые эфиры серной кислоты (алкилсуль-фаты), применяе.мые для получения поверхностно-активных веществ [c.57]

Протекание гидрогенолиза объясняется в терминах процесса присоединения-элиминирования, аналогично тому, как это сделано при описании изомеризации алкенов и циклоалкенов (см. гл. 7), с той лишь разницей, что элиминируемый фрагмент возникает за счет разрыва связн С—С циклопропана, а не связи С—Н, а именно [c.71]

Преимущество гомогенного катализа ярко проявляется при направленном присоединении дейтерия к алкенам и циклоалкенам (см. гл. 7). Хотя пассивность сильно замещенных енов по отношению к гомогенному присоединению водорода или дейтерия служит определенным ограничением, тем не менее присоединение дейтерия, катализируемое гомогенными катализаторами, обычно гораздо более специфично, чем при реакциях в гетерогенных условиях. [c.158]

Видно, например, что наиболее благоприятным для г ис-присоединения водорода является положение двойной связи в 1,2-диметилциклогексене (ряд а). В то же время при гидрировании 1,2- и 2,3-диметилциклопенте-нов (ряд з) цис- и гранс-изомеры образуются в одинаковом соотношении. Это свидетельствует о том, что в избранных условиях взаимная изомеризация этих циклоалкенов протекает гораздо быстрее, чем их гидрирование. Длина и объем радикала, расположенного непосредственно у двойной связи, фактически не сказываются на. стереоселективности гидрирования циклогексенов (ряд в). Этот вывод, по-видимому, следует считать предварительным, поскольку среди изученных углеводородов отсутствует 1-трет-бутил-4-метилциклогексен. Объемистый радикал, находящийся у двойной связи, может в определенной мере ее экранировать, изменяя стереоселективность гидрирования. Определенное влияние оказывает объем радикала, находящегося в положении 4 к двойной связи (ряд б) при гидрировании 4-трет-бу-тил-1-метилциклогексена образуется гораздо меньше г с-изомера, чем в случае 1,4-диметилциклогексена. Естественно, что указанные закономерности могут изменяться с изменением условий эксперимента. [c.33]

Арены значительно менее склонны и к реакциям присоединения по сравнению с алкенами и циклоалкенами. Однако при достаточно жестких условиях даже бензол способен присоединять водород, хлор, бром, озон, превращаясь соответственно в циклогексан, гексахлор- или гексабромциклогексан, триозонид. Реакция присоединения диазоуксусного эфира к бензолу протекает с отщеплением азота и образованием эфира норкарадиенкарбоновой кислоты [c.238]

Названия циклоалканов и циклоалкенов образукл ся присоединением приставки цикло- к названию соответствующего ациклического углеводорода с тем же числом атомов yглqJOдa [c.132]

Гидрирование алкенов и циклоалкенов (т. е. присоединение водорода по двойной связи) проводится в присутствии катализаторов, чаще всего — порощка платины, палладия или никеля [c.124]

Еще-одним доказательством того, что нуклесфильная атака атома углерода, к которому присоединен галоген, происходит с тыла , служит различие в поведении цис- и трй с-галогенгидринов при их взаимодействии с циклоалкенами. /прайс-1-Метил-2-хлор-циклогексанол гладко образует циклическую окись, в то время как / ис-изомер, реагирующий гораздо медленнее,робразует не окись, а карбонильное соединение [61] [c.335]

ЦИКЛОАЛКАНЫ (циклопарафины, иолиметилепы, цик-ланы), насыщенные алициклич. углеводороды общей ф-лы СпНгп, где к > 3. Плохо раств. в воде, легко — в орг. р-рителях. Обладают наркотич. действием. Устойчивость циклов возрастает от Сз к Сб, затем до i2 несколько понижается (см. Напряжение молекул). По хим. св-вам Ц. начиная от s подобны предельным алиф. углеводородам циклопропан по склонности к электроф. присоединению напоминает непредельные углеводороды, но пассивнее их. Ц. вступают также в р-ции с изменением величины цикла, раскрытием цикла и трансаннуляриой циклизации. Получ. циклизация дигалогенидов гидрирование циклоалкенов или аром, соед. из функционально замещенных Ц. Пяти- и шестичленные Ц. содержатся в иефти. См. также Циклопропан, Циклопентан, Циклогексан. [c.679]

Аллилгалогениды синтезируют радикальным а-галогениро-ванием алкенов и циклоалкенов бромом, Ы-хлор- или Ы-бромсукцинимидом (см. Воля-Циглера реакция). Аллил-и металлилхлориды получают хлорированием соотв. пропилена и изобутилена аллилиодид-действием и Р на глицерин кротил- и пренилгалогеииды-присоединением НХ (Х = С1, Вг) к 1,3-бутадиену и изопрену, напр. [c.106]

Присоединение со стороиы заместителя (сш-присоедине-ние), наблюдающееся для ряда циклоалкенов с полярными группами, б ч обусловлено образованием промежут комплексов, в частности, в р-циях эпоксидирования [c.70]

Свободнорадакальное присоединение по связи С=С-цепной процесс с короткими кинетич. цепями. Инициируется пероксидами, ионами переходных металлов и УФ облучением. Р-ция нестереоселективна для алкенов, высокостерео-селективна (/яранс-присоединение) для циклоалкенов Е обычно не превышает 40 кДж/моль. [c.160]

Присоединение галогеноводородов. Присоединением галогеноводородов к алкенам или циклоалкенам получают галогеналканы или соответственно галогенциклоалканы. Реакционноснособность галогеноводородов растет с увеличением силы кислот в ряду HF < НС1 < С НВг С HI. В случае несимметричных олефинов можно ожидать образования двух структурно изомерных продуктов, например [c.227]

Присоединение серной кислоты. Электрофильное присоединение серной кислоты к алкенам и циклоалкенам следует правилу Марковникова и приводит к кислым эфирам серной кислоты (алкил- или циклоалкилсульфатам), гидролизом которых получают спирты, например [c.228]

Взаимодействие карбена с алкенами и циклоалкенами также протекает по типу [2+ 1]-циклоприсоединения и приводит к циклопропанам. При этом особое значение приобретает мультиплетность карбена. Присоединение синглетного карбена к двойной связи С=С протекает как электрофильное синхронное ч с-присоединение в образовавшемся циклопропане заместители сохраняют конфигурацию, имевшуюся в исходном олефине. Присоединение триплетного карбена протекает несинхронно и обычно нестереоспецифично из олефина с определенной конфигурацией образуется смесь цис-транс-изомеряых циклопропанов. Первоначально при этом промежуточно образуется триплетный триметилен, в котором из-за необходимости предварительной инверсии спинов вращение вокруг связи С—С происходит быстрее, чем циклизация в циклопропан. Поэтому присоединение триплетного карбена к олефинам представляет собой электронно неадиабатическую реакцию. [c.233]

Оксид осмия (VIII) OSO4 может применяться как в эквимолярном к алкену количестве, так и в каталитических количествах, совместно с пероксидом водорода (реагент Майлса). Убедительным доказательством факта син-присоединения в этих случаях является образование диолов исключительно цис-строения при окислении циклоалкенов [c.88]

Стереоспецифичное анти-присоединение бромоводорода характерно прежде всего для циклоалкенов. Арилалкены, для которых возможна стабилизация промежуточно образующегося карбкатиона за счет сопряжения с соседним фрагментом арена, как и в реакции присоединения галогенов, реагируют со значительным участием схемы син-присоединения. [c.257]

Убедительным доказательством факта син-присоединения и при применении реагента Майласа является образование диолов исключительно цис-строения при гидроксилировании циклоалкенов. [c.282]

Моногалогенпроизводные получают из спиртов (например, циклогексилхлорид из цик-логексанола), вицинальные дихлорциклоалканы — путем присоединения галогена к циклоалкенам. Гексахлорциклогексан образуется в результате хлорирования бензола (см. ОХ 6.2). [c.221]

Таким образом, у алифатических и полиметиленовых углеводородов наиболее легко окисляются третичные связи С Н уалкенов и циклоалкенов—связи С—Н, на-ходящй еся по соседству с углеродом, соединенным двойной связью у нафтено-ароматических углеводородов— метиленовая группа нафтенового кольца, непосредственно связанная с ароматическим ядром у алкилзамещенных ароматических углеводородов и ди-арилметанов—связь С—Н углерода, присоединенного к ароматическому ядру. [c.29]

IV настоящей книги). Исследование строения образуемых этими соединениями первичных перекисей показало, что они являьотся результатом присоединения молекулярного кислорода (по С—Н связи) как к ненасьш1енным, так и к насыщшным веществам с сохранением состава и всех деталей структуры исходных молекул (в том числе двойной связи у алкенов и циклоалкенов) неизменными. [c.18]

В случае присоединения брома к циклоалкенам бромид-ион окажется способным атаковать плоскость, в которой лежит положительно заряженный углеродный атом, с двух сторон, вследствие чего образуется смесь цис- и /иракс-продуктов. Однако фактически присоединение происходит целжком по тракс-направпению. [c.169]

Для синтеза дифтораминоалканов широко использовано присоединение дифторамина к алкенам [352—354] и циклоалкенам [355] при катализе серной кислотой, сульфосмолами типа Ам-берлит или комплексом трифторида бора с фосфорной кислотой [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология