Ионы и ионная валентность

Полагают, что уже в простых редокси-реакциях (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. Действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (первичные ионы) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ноны), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М" возникают на том же месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть [c.445]

Трудности количественной проверки полученного соотношения весьма многочисленны. Прежде всего, применяя предельный закон Дебая — Хюккеля, необходимо измерять скорости реакции в области низких значений ионной силы. Это значит, что ионная сила раствора должна быть меньше 0,01 М для 1 1 электролитов и меньше 0,001 М для ионов высокой валентности. Но в этом интервале изменения ионных сил константы скорости должны изменяться на 20—50% во всем доступном интервале концентраций. [c.450]

Многократный обрыв цепей на ионах металлов. Пероксидные радикалы спиртов (вторичных и первичных) и алифатических аминов могут выступать в качестве окислителей или в качестве восстановителей (см. с. 117). В присутствии ионов переменной валентности возникает цикл реакций каталитического обрыва цепей [c.203]

Металлическое состояние, казалось бы, трудно описать, пользуясь понятиями комплексной химии. Однако, согласно простейшим представлениям Друде [11], металлический кристалл состоит из правильной решетки положительных ионов (ядер), окруженных облаком валентных электронов, играющих роль как бы отрицательных ионов ионных кристаллов. [c.30]

Используя те же доводы, можно показать, что введение малой добавки металла, образующего ионы меньшей валентности, т. е. Ме" (например, Li ), повысит концентрацию межузельных катионов, а следовательно, их диффузию и скорость окисления основного металла два иона Мё занимают два места ионов замещая только один ион для соблюдения электронейтральности, а второй ион переходит в межузельное пространство, увеличивая дефектность кристаллической решетки (рис. 52) [c.84]

Аналогичные рассуждения показывают, что введение малой добавки металла, образующего ионы большей валентности, т, е. [c.85]

Согласно теории (Вагнер, Хауффе и др.), малая добавка легирующего элемента должна окисляться с образованием ионов определенной валентности и, растворяясь в окисле основного металла, [c.111]

По теории концентрация дефектов в решетке окислов изменяется только ири введении ионов другой валентности. Согласно работам кафедры коррозии металлов МИСиС, замена в окисле катионов основного металла катионами добавки с той же валентностью может изменить концентрацию катионных вакансий, а следовательно, и скорость окисления основного металла в случае замещения катионных вакансий нонами добавки это более вероятно, если радиус иона добавки г1 меньше радиуса иона основного металла например при введении магния г1 = 0,78A) в железо, окисляющееся до FeO (/ == 0,83A). [c.112]

Теория значности (Гитторф, Крюгер, Финкельштейн, Смит) исходит из существования в металле ионов различной валентности, которые находятся в равновесии, например, в железе [c.309]

Заряд иона и валентность [c.60]

Численная величина заряда иона соответствует валентности (сте-хиометрической) соответствующего элемента. [c.60]

Рассчитайте константу равновесия реакции Си + Си - 2Си при 25 °С. Ион какой валентности преобладает при анодном растворении меди в условиях равновесия между ионами и металлом [c.394]

Такие сополимеры обладают легко регенерируемой восстановительной способностью, поэтому находят применение в качестве восстановителей или окислителей ионов переменной валентности. [c.529]

На сохранность элемента также неблагоприятно влияет присутствие в электролите ионов переменной валентности, например и Ре +. Так, ионы Ре + восстанавливаются до Ре на аноде, вызывая его коррозию. Ионы Ре + у катода окисляются деполяризатором и вновь образующиеся ионы Ре + взаимодействуют с анодом. [c.18]

Произведение растворимости гидроокисей ионов высшей валентности очень мало [например, для Ре(0Н)2 Пр дд , Ре(ОН) 3 — 3,2-10 ]. Поэтому нередко гидролизной очистке предшествует окисление удаляемого иона до иона высшей валентности при условии, что последний образует гидроокись при более низ- [c.240]

Диафрагмы [20]. В ряде случаев проведение процесса электролиза с высоким катодным выходом по току требует защиты катодного пространства от доступа в него из анодного пространства вредных примесей, кислот, ионов высокой валентности, взвешенных частиц и т. д. Для этой цели используются диафрагмы. [c.257]

Как известно, наличие основного иона в растворе в разных валентностях является во всех случаях нежелательным явлением. Ионы дополнительной валентности (в нашем случае Си+) обычно присутствуют в малых количествах, разряжаются на катоде при предельных плотностях тока или вступают в реакции диспропор-ционирования типа [c.305]

Из приведенных выше значений потенциалов следует, что растворение золотого анода протекает с образованием ионов обеих валентностей, поэтому рассчитанный анодный выход золота по току (только с учетом Аи +) равен 125—140%. [c.319]

Аноды. Растворимые аноды (из металлического хрома) при хромировании применять нецелесообразно, так как хром растворяется на аноде с ббльшим выходом по току, чем осаждается на катоде, хром с анодов переходит в раствор в виде ионов различной валентности и из-за хрупкости хромовые аноды трудно поддаются механической обработке, а следовательно, им не всегда можно придать нужную форму. Вследствие этого применяют нерастворимые аноды преимущественно из свинца или сплава свинца с сурьмой ( 6%). Прй этом на аноде происходит выделение кислорода и окисление Сг +. [c.421]

Как видно из (7.60), потенциал простого редокси-электрода определяется отношением активностей ионов в двух различных степенях окисления. Если элемент образует ионы нескольких валентностей, то ему будут отвечать столько редокси-электродов, сколько можЕю получить попарных сочетаний. Так, например, если элемент может существовать в виде ионов трех различных валентностей, то ему будут соответствовать три различных редокси-электрода. [c.170]

Потенциалы простых редокси-электродов можно легко связать с потенциалами соответствующих электродов первого рода. Пусть, например, металл М способен существовать в растворе в виде ионов высшей валентности М и низшей валентности М". Для него возможны два электрода первого рода М 1М и M M и одни ре-доксн-электрод М , М М, стандартные потенциалы которых со-ветственпо равны [c.170]

Приведенный обзор показывает, что ионы МпО устойчивее ионов МПО4. Этот факт в рамках теории молекулярных орбиталей (см. с. 516) можно объяснить следующим образом. Ион МпО содержит 24 валентных электрона 7 электронов атома Mn(3d 4s ), 16 электронов четырех атомов О (2р ) и 1 электрон на счет заряда иона. Ион МпО , имеющий заряд на единицу больше, содержит уже 25 электронов. Распределение валентных электронов по молекулярным орбиталям ионов МпО и МпО соответствует следующим электронным конфигурациям [c.579]

В табл. (XVI, ) приведены числовые значения величины L для солей, диссоцирующих на ионы различных валентностей. [c.400]

В гл. XX, 9 были рассмотрены электроды из Плагород-ного металла, которые обмениваются электронами с ионами переменной валентности в растворе (Ре ->Ре + + е, Sn + + 2 >-)-Sn и г. д.). При этом на электроде устанавливается определенный окислительно-восстановительный потенциал. [c.583]

Для металла, дающего ионы разной валентности, например Си и Сц2+, можно найти потенциалы pi[ i]+,aq Си] и фи[Си2+, aq u], а также потенциал фш[Си2+, Си+, aq u]. Связь между величинами этих потенциалов может быть найдена путем умножения их на —zF, в результате чего получнм изменения изобарного потенциала для соответствующих электрохимических процессов [c.585]

Иначе обстоит дело в сложных веществах. Химические связи между атомами различных элементов несимметричны в молеку лах сложных веществ осуществляются, как правило, полярные ковалентные связи. В ионных соединениях эта неравномерность распределения электронов максимальна — при образовании вещест с ионной связью валентные электроны практически полностью пег реходят от атома одного элемента к атому другого. [c.264]

Окислительно-восстановительная способность гидроксиперок-сидных радикалов объясняет каталитический обрыв цепей на ионах переменной валентности в окисляющих спиртах, когда один ион металла участвует в обрыве цепей бесконечное число раз благодаря циклу [217] [c.118]

Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

В расплавленных солях в отличие от водных и неводных растворов, помимо равновесного обмена ионами, наблюдается также равновесие в результате восстановления мeVaллoм ионов высшей валентности 7Ие + до низшей валентности (растворение ме- [c.153]

Идея о возможности образования ионов пониженной валентности при анодном растворении металлов высказывалась очень давно (1866 г.) и использовалась многими исследователями (см. п. 4). Так, опытное значение коэффициента = 2,303 RT/anF — 0,03 уравнения (365) для железа в растворах H2SO4 при валентности п = 2 дает значение коэффициента переноса а = 1 ( ), что устраняется, если принять в качестве определяющей одноэлектронную стадию процесса (472) или (475). Наиболее полное экспериментальное обоснование стадийности реакций растворения металлов было сделано В. В. Лосевым с сотрудниками (1955—1965 гг.). [c.229]

Однако вышеуказанные механизмы пригодны только для гетеролитических реакций с участием карбоний-ионов, но не могут объяснить окислительно-восстановительных превращений без участия ионов переменной валентности. Можно высказать предположение, что поскольку цеолитным структурам свойственна координационная ненасыщеппость, механизм их действия приближается к механизму действия комплексообразующих катализаторов и потому достаточно универсален. [c.41]

В пятой графе перечисляются ионы, мешающие определению данного иона (ионы, мешающие в малой степени, даны в скобках). Во многих случаях указаны ионы, не мешающие определению данного нона иногда указан реактив, маскирующий действие мешающего иона. Заряд иона не указывается для катнонов обычной (устойчивой) валентности, а также в тех случаях, когда подразумевается любая валентность данного катиона. [c.191]

Известно, что концентрации электролитов, необходимые для того, чтобы вызвать коалесценцию, чрезвычайно малы. Концентрации электролитов ионов различной валентности, снижающие f-потенциал эмульсий масла в воде на 10 мВ имеют следуюище значения [c.38]

В жидкой фазе формируется двойной электрический слой. Двойной электрический слой может образоваться на поверхностях раздела жидкой и твердой фаз несколькими путями в зависимости от химического состава твердой фазы. Первый путь обусловлен адсорбцией ионов из раствора и наблюдается в том случае, когда на поверхности твердого тела имеется их избыток. При этом создается электростатическое поле, и ионы, находящиеся в жидкой фазе на расстоянии радиуса сферы молекулярного притяжения, адсорбируются твердым телом. При этом адсорбируются прежде всего ионы, способные достраивать кристаллическую решетку. Если таковых нет, то наблюдается избиральная адсорбция ионов большей валентности и меньшего радиуса. Эти ионы образуют на поверхности твердой фазы неподвижный адсорбционный слой. Так, например, в различных цеолитах, [c.111]

По аналогии с задачей 1 оцените по соответствующей константе равновесия, ион какой валентности преобладает при активном анодном растворении крома [c.394]

Представляя энергию взаимодействия меиеду коллоидными частицами в виде суммы двух компонент — электростатической и вандерваальсовой (У и,), следует принимать во внимание форму и размер частиц. Подобного рода расчеты, например для сферических частиц, читатель найдет в книгах [2, 3]. Мы ограничимся только простым случаем взаимодействия двух одинаковых плоских частиц, между которыми имеется плоскопараллельный зазор с шириной много меньше линейных размеров частиц. Эта предельно упрощенная модель все же позволяет объяснить чрезвычайно сильно проявляющуюся зависимость критической концентрации коагулирующего иона от валентности. Для более тонких эффектов такая модель по меньшей мере не совсем точна. [c.210]

Довольно распространены и другие способы осаждения примесей в виде сульфидов, ксантогенатов, реже — карбонатов или специфических органических веществ. Как и при гидролизе, осаждение ионов примесей иногда проводят с предварительным их окислением до ионов высщей валентности, если последние обладают меньщим Пр. Так, осаждение кобальта в виде этилксантогената проводится с предварительным окислением Со до Со " . В качестве окислителей применяют Си504, КМПО4, NaNOз и др. [c.241]

Одновременно и на катоде происходит разряд ионов обеих валентностей, Выход золота по току на катоде из расчета на Аи ниже — до 115%. Таким образом, скорость образования Au lJ количественно больше скорости его разряда, и одновалентное золото накапливается в электролите. Это способствует протеканию реакции, характерной для положительных металлов (Си, Аи) [c.319]

В некоторых случаях применяют аноды из растворимого и нерастворимого металлов, когда растворение происходит с образованием нежелательных ионов низшей валентности, например при осаждении высокооловянистой бронзы (олово в качестве анода не применяется), или из одного нерастворимого металла, когда применение растворимых анодов неэкономично. [c.436]

При выводе уравнения (1.59) сделаны допущения, аналогичные допущениям первого приближения теории Дебая — Гюккеля. Поэтому область концентраций, которая подчиняется уравнению (1.59), соответствует той области, в которой применимо уравнение предельного закона Дебая — Гюк-кедя (1.27). По форме уравнение (1.59) совпадает с эмпирическим законом квадратного корня (1.40). Следовательно, уравнение (1.59) дает точные результаты для электролитов с ионами низкой валентности (1 — 1), концентрация которых не выше 0,001 г-экв/л. Для более концентрированных растворов используют эмпирические формулы, например [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология