Адсорбционные слои неподвижны подвижные

В нормально-фазовой хроматографии на силикагеле используются подвижные фазы, обладающие значительно меньшей полярностью, чем поверхность адсорбента. Полярность сорбатов, анализируемых в этом режиме, является промежуточной между полярностью подвижной и неподвижной фаз. Удерживание определяется сложной гаммой взаимодействий между молекулами сорбатов, поверхности адсорбента и подвижной фазы. Поверхность адсорбента, находящегося в равновесии с подвижной фазой, всегда покрыта более или менее прочно связанным адсорбционным слоем. Если подвижная фаза содержит два или [c.126]

Отношение концентраций компонента в неподвижной фазе (адсорбционном слое) и подвижной газовой фазе выражается адсорбционной константой Генри [c.297]

Неподвижный адсорбционный слой содержит, как уже упоминалось, далеко не все противоионы, а лишь определенную их часть, которая не в состоянии целиком компенсировать заряд твердой поверхности, а способна лишь его понизить. Другими словами, в адсорбционном неподвижном слое в результате взаимодействия положительных и отрицательных зарядов остается не нейтрализованным некоторый потенциал, который является частью общего потенциала поверхности твердой фазы. Разность потенциалов между подвижной (диффузной) и неподвижной (адсорбционной) частью двойного электрического слоя называется электрокинетическим потенциалом. Этот потенциал обычно обозначают буквой (дзета) и потому называют дзета-потенциалом ( -потен-циал). [c.174]

Объяснение. В данном опыте твердая дисперсная фаза (глина, гипс) лишена подвижности, поэтому перемещаться в электрическом поле может только дисперсионная среда. Поверхность неподвижного остова глины или гипса в воде приобретает отрицательный заряд за счет адсорбции гидроксильных ионов. Эти ионы (а также часть положительных ионов), прочно связанные с поверхностью глинистых частиц, образуют адсорбционный слой. За адсорбционным слоем находятся положительно заряженные ионы диффузного слоя. Так как твердая поверхность по условиям опыта неподвижна, то связанные с ней ионы адсорбционного слоя не могут перемещаться под [c.184]

Картина появления и роста адсорбционных пленок, составленных из гидроокисей, может быть представлена следующим образом первоначально образуются островки, цепочки, которые не связаны между собой и свободно перемещаются. Со временем концентрация золя увеличивается, что приводит к ускорению его коагуляции. Постепенно образуется сетчатая структура и пленка становится мало подвижной. Наконец, ячейки сетки заполняются вновь образовавшимися частицами гидроокиси и пленка превращается в сплошную, неподвижную. С дальнейшим сдвигом равновесия гидролиза и образованием гидроокисей и основных солей частицы коллоидной взвеси больших размеров могут наслаиваться, вследствие чего адсорбционные слои приобретают характер полимолекулярных пленок незавершенной структуры. [c.351]

Если одна из стенок, образующих зазор, приводится в движение, т. е. происходит сдвиг, то образованные адсорбционные слои разрушаются (облитерация устраняется) и восстанавливается первоначальный расход жидкости через зазор. Однако для такого сдвига обычно требуется значительное усилие. В зазорах ме кду подвижной и неподвижной стенками облитерации не происходит. [c.89]

Массопередача в пограничном слое подвижной фазы связана с тем, что отдельные молекулы движущейся хроматографической полосы могут на некоторое время задерживаться в порах частиц неподвижной фазы, заполняющей колонку. В результате движение этих молекул по колонке замедляется, что также приводит к расширению хроматографической полосы. Эти затруднения можно уменьшить, применяя в качестве неподвижной фазы либо частицы с непроницаемой центральной частью и тонким адсорбционным слоем на поверхности, либо частицы очень малого диаметра. Это приводит к уменьшению числа закрытых пор и каналов, которые могут приводить к задержке подвижной фазы. [c.463]

Для подвижных адсорбционных слоев, образованных атомами Нг и Ог, qo соответствует хемосорбционным центрам с г=11. В случае неподвижных слоев атомов N2 экспериментальные значения Зо отвечают средним его значениям, полученным путем вычисления до для разных центров (у = 1, 2, 3, 4). Хемосорбированные атомы О2 на N1 проникают под поверхностный слой решетки с образованием многоцентровой связи с эффективным числом г = 11. Это явление должно быть характерным для переходных металлов с гранецентрированной решеткой. Хемосорбция СО происходит по схеме М+СО М = С = 0 с возбуждением трехвалентного углерода в четырехвалентный. Получена формула для начальной теплоты хемосорбции, по которой вычислены да на № и Ге. [c.464]

Разделение смесей производят на пластинках, покрытых тонким слоем адсорбента (силикагеля, оксида алюминия, полиамида, целлюлозы). Адсорбционный слой с пленкой растворителя, удерживаемого сорбентом, служит неподвижной фазой, а подвижной — индивидуальные растворители или смеси растворителей. [c.323]

Ионы противоположного знака (противоионы) частично адсорбируются на поверхности ядра, образуя неподвижный (адсорбционный) слой ионов, а частично располагаются в жидкости вблизи гранулы, создавая так называемый диффузный или подвижный слой ионов. [c.243]

Неподвижный адсорбционный слой содержит далеко не все противоионы, а лишь определенную часть их. Очевидно, что эта часть в состоянии только понизить потенциал твердой поверхности, но не может компенсировать заряд ее целиком. При этом в результате взаимодействия положительных и отрицательных зарядов в неподвижном слое б остается не нейтрализованным некоторый потенциал, который является известной долей общего потенциала твердой поверхности. Таким образом, на границе тп, т. е. по поверхности скольжения между подвижным и неподвижным слоями жидкости, прп ее движении создается особая разность ( скачок ) потенциалов, называемая электрокинетическим потенциалом. Его обозначают греческой буквой (дзета) и называют также дзета-потенциалом ( -потенциал). Таким образом, электрокинетический, или дзета-потенциал, представляет собой разность потенциалов межд у твердой поверхностью вместе с неподвижным (адсорбционным) слоем жидкости, с одной стороны, и подвижной ее частью — с другой. [c.364]

Неподвижный двойной слой б (рис. 96, II) содержит заряды -—19 (твердая поверхность) и -fS (противоионы неподвижного адсорбционного слоя). Суммарный заряд неподвижного двойного электрического слоя равен (—19)-t-(4-8) =—И. Этот некомпенсированный остаток заряда твердой поверхности и представляет собой внутренний слой электрокинетического двойного слоя. Внешний слой образуют противоионы подвижного диффузного слоя ( свободные противоионы). [c.365]

Таким образом, при перемещении дисперсной фазы относительно дисперсионной среды возникает разность потенциалов между неподвижным адсорбционным слоем и внешней подвижной жидкостью. Скачок потенциала между неподвижным (относительно частицы) адсорбционным слоем и внешней подвижной жидкостью называется электрокинетическим потенциалом, илп, иначе, С (дзета)-потенциалом. [c.188]

На границе подвижного и неподвижного слоев возникает разность потенциалов, которую. называют электрокинетическим потенциалом и обозначают греческой буквой (дзета), отсюда его другое название —( зега-иотенц ауг. Следовательно, электрокинетиче-ский, или дзета-потенциал, есть разность потенциалов на границе неподвижного (адсорбционного) слоя жидкости и подвижного (диффузионного). [c.79]

Механизм распределения компонентов смеси между фазами может быть различным по этому признаку различают адсорбционную и распределительную (различная растворимость в неподвижной жидкой фазе) хроматографию. Механизм распределения непосредственно связан с агрегатным состоянием подвижной и неподвижной фаз различают газовую или газоадсорбционную хроматографию (подвилшая фаза — газ, неподвижная — твердое тело, механизм — адсорбционный), га-зонсидкостную (подвижная фаза — газ, неподвижная — вы-сококипящая жидкость, механизм распределительный), жидкостную (подвижная и неподвижная фазы — жидкости, механизм распределительный). Два первых типа хроматографии наиболее широко применяются в современной аналитической практике, особенно для анализа сложных органических смесей. Способы размещения неподвижной жидкой фазы также разнообразны. Наиболее широко распространенный, классический способ — колоночная хроматография. Стеклянная или металлическая колонка наполняется слоем однородных по раз- [c.232]

Как показали Кремер и Мюллер (1951а), нри применении адсорбентов в качестве неподвижной фазы в некоторых случаях переход вещества происходит не между подвижной фазой и адсорбентом, а между подвижной фазой п адсорбционным слоем, покрывающим адсорбент хроматография с использованием адсорбционных слоев). Розелиус (1957) добился разделения инертных газов на адсорбционном слое из двуокиси углерода. Следовательно, неподвижной фазой в данном случае был газ. [c.14]

Э. я. обусловлены >таличием на границе фаз двойного электрич. слоя и способностью диффузной части этого слоя тангенциально смещаться относительно адсорбционно связанной (неподвижной) части. Электрич. потенциал пов-сти, разделяющей подвижную и неподвижную части двойного электрич. слоя, наз. электрокинетическим или дзета-потенциалом он определяет заряд диффузного слоя и служит мерой интенсивности Э. я. Электрофорез использ. для нанесения покрытий, аналитич. разделения сложных белковых систсм на компоненты, электроосмос — для удаления избыточной влаги из разл. материалов. [c.698]

Применение для описания распределения концентрации вблизи одиночных поверхностей и в тонких порах уравнений (Х.13) и (Х.29) оправдано тем, что расчеты капиллярного осмоса включают лишь подвижную часть адсорбционного слоя. Для этой (диффузной) части, находящейся в поле дальнодействующих поверхностных сил, теория дисперсионных сил может быть применена в достаточной мере корректно. Как известно, на адсорбцию первого слоя молекул заметным образом влияют также и короткодействующие силы, свя-ванные с перекрытием электронных оболочек и не включенные в 1акроскопическую теорию дисперсионных сил. Расчеты течения жидкости обычно предполагают неподвижность первого слоя молекул, что составляет физическую основу известного в гидродинамике граничного условия — условия прилипания. Исключение составляет лишь случай лиофобных поверхностей, когда становится возможным проскальзывание [19—23]. В тонких порах (шириной менее [c.298]

Интенсивные исследования последних десятилетий, громадный объем накопленных экспериментальных данных позволяют сегодня уже говорить о классификации вариантов в рамках метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Конечно, при этом остается в силе классификация по механизму сорбции, приведенная выше. Однако часто в литературе по ВЭЖХ используются и другие классификация и терминология, не всегда до конца логичные. Так, в соответствии с типом сорбента можно различать хроматографию в системах жидкость— твердое тело, распределительную, на химически связанных неподвижных фазах. Часто, в особенности в зарубежной литературе, хроматографию на твердых адсорбентах относят к адсорбционной. Как показали исследования, ставить знак равенства между этими двумя терминами нельзя, так как не всегда именно поверхность твердого адсорбента ответственна за удерживание — зачастую главную роль играет адсорбированный на йей слой компонентов подвижной фазы (хроматография на динамически модифицированных сорбентах). С другой стороны, сорбция на химически связанных неподвижных фазах часто имеет обычный адсорбционный механизм. [c.15]

В основе адсорбционной хроматографии лежит непрерывный обмен хроматографируемым веществом между неподвижной (чаще всего твердой) и подвижной (газ, жидкость) фазами. Обмен осуществляется за счет многократно повторяющихся актов адсорбции-десорбции, происходящих в процессе перемещения хроматографируемого вещества в токе подвижной фазы через слой неподвижного сорбента. Разделение осуществляется за счет разной адсорбируемости хроматографируемых веществ. В зависимости от агрегативного состояния подвижной фазы различают газоадсорбционную и жидкостно-адсорбционную хроматографию. Последняя включает в себя проточный колоночный и плоскостной (тонкослойная хроматография) варианты. Эффективность разделения обусловлена щ)авильным подбором комбинаций подвижной и неподвижной фаз. В качестве подвижной фазы применяют инертный газ, растворители с учетом их полярности или смеси нескольких растворителей в различных пропорциях. [c.209]

Хроматографический процесс, протекающий при движении подвижной фазы в тонком слое сорбента (носителя), нанесенном на инертную поверхность, называется хроматографией в тонко слое сорбента. Неподвижной фазой в данном случае является сак твердый сорбент либо вещества, предварительно на него нанесен ные. Механизм хроматографического разделения может быть раз личным, но чаще всего он является адсорбционным. Перемеще ние подвижной фазы в слое сорбента с целью упрощения аппара турного оформления процесса хроматографирования, как прави ло, осуществляется восходящим методом, т. е. под действием капиллярных сил. [c.214]

Таким образом, электрокинетически и потенциал — потенциал границы скольжения фаз, определяемый как разность потенциалов между адсорбционным слоем жидкости, неподвижно связанным с поверхностью твердой фазы, и всей остальной (подвижной) массой Жидкости. [c.149]

Хроматография — совокупность методов и процессов разделения, анализа и физико-химических исследований смесей растворенных веществ, где используются разделяющая среда (неподвижная фаза) и какой-либо растворитель (подвижная фаза). Основана на различии в скоростях перемещения концентрационных зон исследуемых компонентов в потоке подвижной фазы относительно слоя неподвижной фазы. Обязательным и необходимым условием хроматографического разделения компонентов смесей является различие в равновесном и кинетическом распределениях этих компонентов между фазами, адсорбционная X. — вид хроматофафии, основанный на различной избирательной сорбируемости разделяемых веществ адсорбентом аффинная X. (биоаффинная X., биоспецифическая X., хроматография по сродству) — метод хроматографии, основанный на специфическом взаимодействии разделяемых биологически активных соединений с лигандами, ковалентно связанными с нерастворимыми носителями [c.343]

Сопоставляя (2) и (6), можно получить систему уравнений, позволяющую на основе зависимости Kdj от состава элюента определить объем адсорбционного слоя V2", т и кц. Предлагаемый метод может быть практически реализован с помощью фронтальной или так называемой полизональ-ной тонкослойной хроматографии [2], когда многокомпонентный элюент, двигаясь по хроматографической пластинке, разделяется на зоны, причем подвижная фаза последней зоны, а в предположении k j = 1 и объемная часть ее неподвижной фазы соответствуют составу элюента. Тогда положение фронта этой зоны может быть использовано дЛя определения коэффициента хроматографического распределения — Кц. [c.154]

Фольмер [97, 99, 101] с сотрудниками рассматривал двухмерное пространство границ фаз не с точки зрения неподвижных адсорбированных молекул Ленгм,юра или Тейлора, а с точки зрения роста кристаллов. Согласно Фольмеру [98] молекулы в адсорбционном слое движутся по поверхности в двух направлениях подобно молекулам газа, которые движутся в трех направлениях. Было доказано, что двухмерная подвижность адсорбированного вещества и его реакции происходят на границах фаз. Кассель [21], а также Шваб и Питч [82, 83] считают, что места активных атомов, и поэтому каталитической активности, однородны, представляя одномерные расчлененные поверхности. Как трехмерный газ движется во всех направлениях на поверхности катализатора, так и двухмерный газ движется в направлении активных линий и реагирует на них. Идея, что активные центры представляют собой одномерные раздельно расположенные поверхности, высказана Констеблом [23]. Он также обратил особое внимание на то, что среди центров с различной энергией лишь наиболее активные центры были кинетически решающими благодаря своей исключительно высокой реакционной скорости. [c.118]

Подготовленную таким образом пластинку помещают в камеру для хроматографии, куда предварительно наливают нужный растворитель или элюирующий раствор. Свободный перемещающийся растворитель играет здесь роль подвижной фазы. Неподвижной фазой служит адсорбционный слой сорбента с пленкой растворителя, удерживаемого частицами сорбента. [c.13]

Нужно иметь в виду, что активные твердые пористые носители оказывают влияние на хроматографический процесс не только за счет адсорбции раздоляемых компонентов, но и путем влияния на состав неподвижной фазы. Последнюю можно рассматривать как полимолекулярный адсорбционный слой, заполняющий капилляры пористого носителя. Концентрация компонентов адсорбционного слоя т связана с концентрацией объемного раствора в нашем случае подвижной фазы, при помощи уравнения Лэнгмюра [c.204]

Электрокинетические явления в коллоидных системах (см. 1), связанные с относительным перемещением фаз, находятся в прямой зависимости от заряда частиц и от ионов диффузной части двойного слоя, которые принимают участие в движении жидкой фазы. Из теории двойного слоя следует, что движение (скольжение) жидкости идет не по твердой поверхности непосредственно, а несколько дальше, за пределами неподвижного (адсорбционного) слоя в плоскости, условно обозначенной АВ, на некотором расстоянии от поверхности. Это участие ионов в движении жидкости характеризуется падением потенциала в области диффузного слоя, т. е. частью общего потенциала pi. Разность потенциалов между подвижной (диффузной) и неподвижной (адсорбционной) частью двойного электрического слоя называется электро-кинетическйм потенциалом, или дзета-потенциа лом С. В разбавленных растворах С-потенциал близок к [c.83]

Характер подвижной фазы играет в газоадсорбционной хроматографии большую роль, чем в распределительной. Если рассмотренное в разд. 3.1 модифицирование высококипящими неподвижными фазами, как правило, приводит к образованию мономолекулярного слоя, то в результате модифицирования летучими соединениями на твердой поверхности образуется по-лимолекулярный адсорбционный слой, на котором молекулы анализируемого вещества и подвижной фазы конкурируют между собой за наиболее удобное место, так что можно даже составить некий элюотропный ряд Не, Аг, Нг, N2, СО2. При этом чем выше активность адсорбента, тем более заметным становится изменение параметров удерживания, вызванное заменой подвижной фазы. Особенно сильно влияет на время удерживания и последовательность элюирования применение в качестве подвижной фазы водяного пара или соединений, содержащих водяной пар. Некоторые примеры модифицирования летучими веществами приведены в табл. У.12 [145]. [c.341]

Это рассматривается как доказательство подвижности окиси углерода в адсорбционном слое O/Ag. С другой стороны,.стандартная энтропия воды, адсорбированной на силикагеле, равна 10,9 э. е., а энтропия льда при той же температуре — 9,9 э.е. Изменение энтропии при адсорбции воды составляет 34,3 э. е., что соответствует потере трех поступательных степеней свобода молекулы воды и говорит о неподвижном хемосорбционном -слое НгО на SiOz. В последнем случае диффузия молекул воды не исключается, однако она носит характер активированного процесса и осуществляется в виде редких перескоков, а не путем непрерывного поступательного движения. [c.206]

При адсорбционно-распределительном механизме хроматографического процесса в случае использования активных пористых носителей и расслаивающихся растворов в качестве подвижной и неподвижной фаз адсорбционная активность твердой фазы проявляется, с одной стороны, в адсорбции разделяемых компонентов на ее поверхности, а с другой стороны — в изменении состава неподвижной фазы и соотношения объемов подвижной и неподвижной фаз. Неподвижная фаза в данном случае является полимолеку-лярным адсорбционным слоем, заполняющим капилляры пористого носителя. Этот механизм хроматографического процесса описывается уравнением [3, стр. 204] [c.16]

Ионы противоположного знака (противоионы) частично адсорбируются на поверхности ядра, образуя неподвижный (адсорбционный) слой ионов, а частично располагаются в жидкости вблизи гранулы, создавая так называемый диффузный или подвижный слой ионов. Совокупность частицы с диффузным облаком противоионов называется мицеллой. Формулы мицелл золя АдВг можно записать так [c.235]

В уравнения изотерм адсорбции входит величина А5адс, которую вычисляют по известным адсорбционным коэффициентам Ь и теплотам адсорбции X. Определение численного значения А5адс является одним из новых методов изучения свойств хемосорбционных слоев. Энтропия хемосорбированных частиц определяется обычным образом (см. гл. III). Она зависит от поступательного, вращательного и колебательного движений молекул и определяется также числом способов, которыми при данном 0 молекулы можно распределить по центрам хемосорбции. Для неподвижных адсорбционных слоев происходит потеря трех поступательных и всех вращательных степеней свободы, которые переходят в колебательные степени свободы адсорбированных частиц. Это сопровождается большим уменьшением энтропии, так как колебательные составляющие значительно меньше поступательных и вращательных составляющих энтропии. В подвижных адсорбционных слоях сохраняются две поступательные и вращательные степени свободы. Поэтому величина А5адс очень чувствительна к подвижности молекул в адсорбционных слоях. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология