Теория газо-жидкостной хроматографии

Успех разделения смеси веществ методом газо-жидкостной хроматографии обеспечивается в основном правильным выбором неподвижной фазы, причем она должна обладать наибольшей селективностью. Кроме того, следует учитывать ряд других требований, предъявляемых к неподвижным фазам. Все это заставляет нас прежде всего рассмотреть необходимые условия выбора неподвижных жидких фаз, а интересующихся теорией газо-жидкостной хроматографии отослать к соответствующим монографиям [3—51. [c.212]

Неравновесная теория газо-жидкостной хроматографии. [c.23]

Газовая хроматография — метод относительно новый, появившийся на 40 лет позднее жидкостной хроматографии. Однако теория хроматографического разделения была разработана в основном применительно к газо-жидкостной хроматографии. Преимущественное развитие теории газо-жидкостной хроматографии по сравнению с другими хроматографическими методами обусловлено по меньШей мере тремя причинами. [c.37]

ТЕОРИЯ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Коэффициент и изотерма распределения [c.14]

В газо-жидкостной хроматографии очень важен правильный выбор неподвижной жидкой фазы, что требует большого опыта. Каких-либо универсальных рецептов не существует. Это объясняется тем, что теория растворов еще не разработана до такой степени, чтобы было возможно характеризовать все типы взаимодействия легко определяемыми коэффициентами или константами. [c.171]

Влияние свойств неподвижной жидкой фазы на размывание хроматографических зон. Теория хроматографической колонки в газовой хроматографии рассмотрена в гл. I. Все основные ее положения и выведенные закономерности остаются справедливыми и для газо-жидкостной хроматографии. [c.179]

Так как для различных соединений, даже относящихся к одному гомологическому ряду, значения констант Генри различаются, то согласно теории равновесной хроматографии имеется возможность разделить любые по сложности смеси на составные компоненты. Для разделения высококипящих газов, паров жидкостей используют газо-жидкостную хроматографию. [c.44]

Одним из преимуществ газо-жидкостной хроматографии является то, что коэффициент Генри значительно больше изменяется при переходе от одного вещества к другому, чем в газо-адсорбционной, что обеспечивает лучшее разделение сложных смесей. Это обусловлено тем, что газ-носитель не растворяется в неподвижной фазе и не адсорбируется носителем. Коэффициент Генри для газа-носителя равняется нулю, поэтому, исходя из основного уравнения теории равновесной газовой хроматографии (см. стр. 45), линейная скорость перемещения газа-носителя (ио) будет равна [c.49]

Теории и практике газовой и газо-жидкостной хроматографии посвящены монографии [12, 34, 75]. [c.145]

В этой главе мы рассмотрели теории, которые объясняют размывание хроматографических зон. Эти теории являются основополагающими для понимания любого хроматографического метода. К тому же они имеют большую практическую ценность, давая хорошее объяснение возможных влияний многих различных экспериментальных переменных. Однако следует уделять внимание не только теоретическим обоснованиям процессов, происходящих в хроматографической колонке. Как уже было показано, детектор и система записи являются жизненно важными дополнениями в хроматографических измерениях, а сам хроматографический процесс является только частью в общей аналитической системе, которая сочетает разделение и количественное измерение. Такие системы находят огромное практическое применение в современном химическом анализе. В гл. 17 будут рассмотрены четыре специфических примера тонкослойная хроматография, газо-жидкостная хроматография ионообменная хроматография и молекулярно-ситовая хроматография. [c.551]

Кинетическая теория рассматривает хроматографический процесс точки зрения кинетических характеристик системы. Способы описания всех хроматографических систем идентичны, поэтому многие исследователи строят свои теории на закономерностях газо-жидкостной хроматографии. [c.516]

Книга С. Д. Ногаре и Р. С. Джувета Газо-жидкостная хроматография содержит большой и хорошо систематизированный материал по теории и практике газо-жидкостной хроматографии. Книга состоит из 18 глав. [c.4]

Обращенная газовая хроматография может быть применена для исследования как жидких, так и твердых тел. При исследовании полимеров как неподвижных фаз следует в каждом конкретном случае предварительно рассматривать механизм хроматографического процесса (адсорбционный, абсорбционный, смешанный), который определяет возможность применения развитых в настоящее время теорий газо-жидкостной или газо-адсорбционной хроматографии для определения физико-химических характеристик полимерных объектов. [c.254]

В данной работе исследовались некоторые факторы, оказывающие влияние на эффективность найлоновых колонок, и полученные результаты сопоставлялись с результатами, предсказываемыми уравнением Голея. Существующая теория газо-жидкостной распределительной хроматографии распространена на капиллярную хроматографию. Предложены уравнения, позволяющие рассчитать длину и диаметр колонки, эффективность и минимальное время проявления на основании физических свойств растворенного вещества и растворителя. [c.196]

Возможно, что снижение эффективности очистки при уменьшении объемной скорости с 1200 до 300 л л в час объясняется спецификой движения газов через слой пористого адсорбента. Эта специфика в общем учитывается уравнением Ван-Деемтера для БЭТТ в теории газо-жидкостной хроматографии [12]. [c.89]

Теория газо-жидкостной хроматографии недавно обсуждалась в работе Портера, Дила и Штросса . Одно из основных предположений этих авторов состоит в том, что поверхность твердого носителя не влияет на разделение однако это предположение расходится с некоторыми выводами, полученными в результате описываемой ниже работы. Поэтому целесообразнее использовать теорию в более общей, упрощенной форме, чтобы ее можно было применить на практике независимо от влияния поверхности. [c.102]

Рассмотрена теория газо-жидкостной хроматографии на основе ур-ний массопереда-чи. [c.20]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Таким образом, энергия взаимодействия анализируемых молекул со стационарной фазой зависит от статической поляризуемости дирюльных моментов и потенциалов ионизации. Неспеци([)ические вза имодействия двух атомных молекул развиты для газовой фазы н их применение в газовой хроматографии должно основываться иа теории растворов. Энергия иесиецифических взаимодействий в газо-жидкостной хроматографии лежит в пределах 4—40 кДж/ моль. [c.302]

В 1952 г. А. Мартином и Л. Джеймсом были получены первые результаты в области газо-жидкостной хроматографии. Эти работы вызвали огромное число исследований, направленных на развитие метода газовой хроматографии. За короткое время были усовершенствованы конструкции систем ввода проб, созданы чувствительные детекторы. Метод газовой хроматографии — первый из хроматографических методов, получивший инструментальное обеспечение. Видное место в области теории и практики газовой хроматографии занимают работы советских ученых Н. М. Туркельтауба, А. А. Жуховицкого, К. В. Чму-това, А. В. Киселева, К. И. Сакодынского, В. Г. Березкина, О. Г. Ларионова, М. С. Видергауза, Я. И. Яшина. [c.583]

Жидкостная распределительная хроматография была предложена в 1942 г. биохимиками А.Дж. П. Мартином и Р. Л. Синджем. Эти ученые разработали первую общую теорию хроматографии и предположили, что сочетание газовой подвижной фазы с жидкостной стационарной фазой имело бы важные преимущества. За этим в хроматографии последовал еще один пробел, и хотя некоторые из ее разновидностей стали уже популярными, однако ни одна из работ по использованию сочетания газа с жидкостью не была опубликована вплоть до 1952 г., когда Мартин совместно с А. Т. Джеймсом описали такой метод. Эта работа словно взрывная волна дала толчок развитию хроматографии, которое продолжается до настоящего времени. Метод имел настолько большое значение, что уже к 1956 г. лаборатории органической химии во всем мире использовали газо-жидкостную хроматографию. В настоящее время каждый год литература по хроматографии насчитывает тысячи работ и еще больше по применению этого метода. Ретроспективно, ранние работы Мартина и Синджа явились решающими в развитии распределительной хроматографии, и в 1954 г. они были удостоины Нобелевской премии по химии. [c.530]

Принцип распределения вещества между двумя фазами, находящимися в равновесии, лежит в основе всех важнейших процессов разделения, осуществляемых в области экстракции, дистилляции, противоточного распределения и в различных методах хроматографии. В колоночной хроматографии одна фаза находится в неподвижном состоянии внутри колонки, а другая совершает поступательное движение. При этом происходит перенос вещества вдоль колонки со скоростью, кото]в ая лищйеделяете равнов есие распределения вещества между-двумя фазами. В газожидкостной хроматографии стационарной фазой является жидкость, нанесенная в виде пленки на тонкоизмельченном, инертном, твердом носителе, а подвижной фазой — газовый поток, протекающий над неподвижной жидкой пленкой. Поведение вещества, проходящего через такую колонку, описывается теорией теоретических тарелок, первоначально разработанной для жидкостной хроматографии Мартином и Синджем [7 ]. Эта теория была позднее применена к газо-жидкостной хроматографии Джеймсом и Мартином [5 ]. Многие расчеты, произведенные на основе теории, хорошо согласуются с экспериментально найденным распределением вещества в статических системах. Кроме того, расчет эффективности колонки на основе теории распределения позволяет вычислять различные экспериментальные параметры колонки и сравнивать их влияние на разделение. Рассматриваемая теория имеет еще и то преимущество, что она делает возможным сопоставление газо-жидкостной хроматографии с другими методами разделения, которые могут быть описаны на основе концепции теоретических тарелок. [c.75]

В основном вопросы, которые затрагивались докладчиками при рассмотрении теории газовой хроматографии, касались отыскания оптимальных условии [)аздоления и анализа газовых смесей и подбора наиболее рациональн1ДХ носителей и стационарной фазы в газо-жидкостной хроматографии. [c.102]

К цервой, очевидно, должны относиться чисто термодинамические вопросы изучения равновесий в системах газ — жидкость и газ — твердое тело, т. е. вопросы растворения и адсорбции. Эти вопросы достаточно полно разработаны в соответствующих разделах физической химии и для хроматографии представляют интерес лишь некоторые специфические аспекты этой проблемы, такие, как теория подбора жидких фаз и твердых инертных носителей в газо-жидкостной хроматографии, вопросы химической и геометрической модификации адсорбентов в газоадсорбционной хроматографии и некоторые другие. [c.86]

Другой подход к анализу процессов, протекаюш,их в условиях линейной неидеальной хроматографии, был развит еще в первых работах нобелевских лауреатов Мартина и Синджа [71], предложивших в 1941 г. тарелочную теорию жидкостной распределительной хроматографии, распространенную затем на газо-жидкостную хроматографию Джеймсом и Мартином [72]. При этом слой неподвижной фазы рассматривается как совокупность последовательно соединенных элементарных ступеней ( тарелок ),на каждой из которых устанавливается межфазовое равновесие. Хотя теория тарелок и объясняет, почему профиль хроматографической зоны в случае линейной изотермы распределения для достаточно больших времен элюирования приближается к форме гауссовской кривой, однако она не позволяет непосредственно связать размывание с параметрами хроматографического опыта. Дальнейшее свое развитие тарелочная теория получила за рубежом в работах Майера [73], Глюкауфа [74—75] и Винка [76] и в исследованиях советских авторов [77—80], однако, вследствие указанного выше формального характера, она все больше уступает свои позиции теории скоростей , существенный вклад в которую сделан Жуховицким с сотрудниками [81—83] и Томасом [84], изучавшими процесс динамики сорбции вещества слоем зерпеного материала из потока инертного газа. В работе [82] приведено полное решение для процесса, лимитируемого внешнедиффузиоиной кинетикой при линейной изотерме адсорбции. Для изотермы Лэнгмюра задачу удалось решить только численно [67]. Отметим, что внутридиффузионные задачи в динамике сорбции еще в середине и конце тридцатых годов исследовались Викке [85] и Дам-коллером [86], причем было показано, что предложенный механизм хорошо описывает опыты при низких давлениях, при повышенном же давлении процесс, видимо, начинает контролироваться внешней диффузией. [c.88]

II о г а р е С. Д. и Джувет Р. С. Газо-жидкостная хроматография, теория и нрах тпка, пер. с апгл. Изд-во Недра , Л.. 1966. [c.211]

В свою очередь, и сложным образом зависят от химической природы растворителя вещества и адсорбента. В настоящее время не представляется возможным получить точные соотношения, характеризующие подобную зависимость. Однако качественные и полуколичественные закономерности, характеризующие селективность разделительных систем в ТСХ, могут быть получены. Здесь имеются два подхода метод элюотронных рядов, который получил законченное развитие в корреляционной теории адсорбционной жидкостной хроматографии Снайдера [14], и молекулярная теория адсорбции (теория межмолекулярных взаимодействий на коротких расстояниях) А. В. Киселева, имеющая надежные физические основы, однако ее экспериментальное приложение и обоснование связаны главным образом с адсорбцией газов и паров и адсорбционной газовой хроматографией. [c.145]

Сог.1[асно теории хроматографического разделения [1], в газо-жидкостной хроматографии (см., нанример, [2,3]) связь между чистым удерживаемым объемодЕ Кд и коэффициентом раснределения ЛГ выражается следующим уравнением [c.215]

Газовая хроматография начинает свое развитие с 1952 г., когда Джемсом и Мартином был предложен метод газо-жидкостной хроматографии [23]. Однако до 1955 г. развитие идет сравнительно медленно (рис. 1,2), если судить по публикациям (всего 50 публикаций). С 1955 г. начинается выпуск промышленных образцов хроматографов и число опубликованных работ начинает быстро возрастать. К настоящему времени (за двадцать два года) метод газовой хроматографии получил значительное развитие как в теории, так и в аппаратурном оформлении, Поражает егд идключй- [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология