Тиогликолевая кислота как реагент

Было установлено - что в случае использования растворителей появляется еще одна возможность уменьшения расхода кислоты — путем повышения ее концентрации. Если обычно в синтезе используют 73%-ную кислоту, то в присутствии растворителей применение даже 85%-ной кислоты не приводит к увеличению доли нежелательных побочных реакций. При работе с такой концентрированной кислотой очень важно соблюдать порядок добавления реагентов, а именно, к смеси фенола, толуола и тиогликолевой кислоты добавлять раздельно (но одновременно) с определенной скоростью серную кислоту и ацетон. Способ позволяет снизить расход кислоты еще вдвое. Например, используя толуол и промотор — тиогликолевую кислоту — при указанном выше соотношении компонентов (кроме количества кислоты, которое берется примерно вдвое меньше), расход серной кислоты составил всего 0,9 моль на 1 моль ацетона (0,4 тяа т дифенилолпропана), а количество отработанной 25%-ной кислоты снизилось до 1,6 m на 1 m дифенилолпропана. Соответственно уменьшению расхода воды на промывку снижается количество фенол содержащих сточных вод — до 1,34 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Тиогликолевая кислота как реагент на молибден обладает достаточно высокой селективностью ее применяют для обнаружения молибдена [525, 794, 1540] и его фотометрического определения (стр. 238) в различных объектах. Тиогликолевую кислоту используют также при хроматографическом и экстракционном отделении молибдена от ряда элементов ее применяют как восстановитель шестивалентного молибдена в среде 2Ы НС1 при его обнаружении роданидным методом [1088]. [c.71]

Потенциометрическое определение кобальта в стали после осаждения фенилтиогидантоиновой и тиогликолевой кислотами [921]. Методика рекомендована для определения кобальта в жаропрочных сплавах, содержащих алюминий, углерод, хром, медь, железо, марганец, молибден, никель, ниобий, фосфор, серу, тантал, титан, вольфрам, ванадий и цирконий. Она основана на избирательном осаждении кобальта тиогликолевой и фенилтиогидантоиновой кислотами и последующем титровании кобальта феррицианидом калия в присутствии этилендиамина. 0,05—0,3 г стали, содержащей от 6 до 50 мг Со, растворяют в смеси соляной и азотной кислот (3 1), прибавляют 5 мл 85%-ного раствора фосфорной кислоты, 20 мл серной кислоты (1 1) я 5 мл 70%-ной хлорной кислоты и выпаривают большую часть последней. Остаток растворяют в воде, прибавляют 10 г цитрата аммония и концентрированный раствор гидроокиси аммония до pH 8 и сверх того еще 10 мл и разбавляют водой до 250 мл. При высоком содержании железа прибавляют 4 мл тиогликолевой кислоты (при низком содержании железа этого делать не нужно), далее бумажную массу и вводят при перемешивании 35 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты (4 г реагента на 100 мл этанола). Раствор кипятят 5 мин., перемешивают до коагуляции осадка и добавляют еще 5 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают [c.194]

Тиогликолевая кислота в среде минеральных кислот представляет чувствительный реагент на элементы группы HgS, в особенности на u(II), Ag(I) и Au(III). Предельное разбавление от 1 5- 10 до 1 2-10 . Высокую чувствительность и устойчивость авторы [c.42]

При pH < 3 шестивалентный молибден количественно восстанавливается избытком тиогликолевой кислоты до пятивалентного состояния. При этом молярный коэффициент погашения уменьшается от 4300 до 2500, т. е. до величины, характерной для соединения пятивалентного молибдена. В отсутствие большого избытка реагента соединение шестивалентного молибдена достаточно устойчиво при pH 2,5—6 [66]. [c.69]

Экспериментальные условия. Условия, в которых проводят свободнорадикальные реакции присоединения тиолов, обычно обусловлены применяемыми инициаторами. Наиболее широко используют в качестве инициаторов перекиси. Часто количество перекисей, присутствующих в олефине, уже достаточно для инициирования реакции, возможно, путем окислительно-восстановительного взаимодействия с тиолом. Например, в случае многих реакций присоединения тиогликолевой кислоты и тиофенола происходит экзотермическая реакция сразу же после смешивания реагентов. Применяют следующие перекиси аскаридол, перекись бензоила, перекись трет-бутила и персульфат калия [145]. [c.207]

Дисульфидные связи могут быть восстановлены до сульфгидрильных групп при помощи ряда различных реагентов, таких, как меркаптоэтанол, тиогликолевая кислота или боргидрид натрия. [c.89]

Приготовление стандартных растворов. Вряд цилиндров для колориметрирования отмеривают по 0,7 мл серной кислоты (1 1), О—10 у олова с интервалом в 1 у, затем по 0,2 мл 10% ного раствора тиогликолевой кислоты и по 5 м. воды. Стаканы нагревают в кипящей воде 10 мин. После охлаждения разбавляют до 20 мл водой, прибавляют по 5 мл 2%-пог(1 раствора перманганата и оставляют на 2—3 мин. Затем прибавляют по 4 мл раствора аскорбиновой кислоты для обесцвечивания перманганата, а после этого — желатину, спирт и реагент, как к в случае анализируемого раствора. [c.296]

Характерными реагентами на Тс являются также и тиосоединения. Так, возможно определение Тс с применением толуола-3,4-дитиола [224] тиогликолевой кислоты [132] и тиомочевиной [133]. Весьма подробно изучен метод колориметрического определения технеция с п-тиокрезолом в концентрированной уксусной кислоте [133]. Образующийся желтовато-коричневый комплекс извлекается одним из следующих экстрагентов хлороформом, четыреххлористым углеродом, эфиром, бензолом, толуолом. [c.96]

К 10 мл четыреххлористого углерода в делительной воронке прибавляют 2 мл воды, 2 мл раствора толуол-3,4-дитиола (5 г реагента и 12,5 г тиогликолевой кислоты растворяют в 1 л 2,5%-ного раствора МаОН), аликвотную часть исследуемого раствора и 1 мл конц. НС1. Смесь встряхивают в течение 15 мин., органическую фазу фильтруют и фотометрируют относительно холостого экстракта. [c.49]

Аликвотную часть исследуемого раствора переносят в колбу, в которую добавляют мл М раствора ацетата натрия и 1 мл 10%-ного раствора тиогликолевой кислоты- Колбу нагревают в течение 15 мин. в кипящей воде, охлаждают и разбавляют 5 мл воды. Контролируют pH раствора (pH 8), после чего фотометрируют относительно раствора реагентов. [c.50]

Из анилина, уксусной кислоты и неорганических реагентов синтезируйте анилид тиогликолевой кислоты (аналитический реагент на кобальт). [c.72]

Восстановление дисульфидных связей является более специфической реакцией, чем окисление, в том отношении, что реагенты не затрагивают триптофана и метионина. В качестве восстановителей обычно используются такие простые тиоловые соединения, как тиогликолевая кислота, мёркапто- [c.172]

Раствор толуол-3,4-дитиола. Растворяют 1 г реагента и 5 г едкого натра в 500 мл воды. После полного растворения добавляют 5 мл тиогликолевой кислоты. Реагент хранят в холодильнике не более двух недель. Этот реагент можно приготовить из 1,4 г цинк-дитиола или из 1,5 г диацетилдитиола растворением в разбавленной щелочи. [c.313]

Наличие двух сульфгидрильных групп в молекуле может усиливать восстановительные свойства реагента относительно щес-тивалентного молибдена и приводит к повышению кислотности среды, при которой происходит образование окрашенного соединения. В случае димеркаптопропионовой кислоты и уни-тиола оптимальная кислотность достигает 5 М НС1, в то время как в случае тиояблочной и тиогликолевой кислоты около 0,3 М НС1, а в случае /г-(меркаптоацетамидо)-бензол-сульфокислоты (натриевая ооль)—рН 3. [c.69]

Для получения дихлорзамещенных дифенилолпропана был использован в качестве галогенирующего реагента хлористый суль-фурил > с которым, как известно , -фенолы реагируют менее активно, чем со свободным хлором, и поэтому можно осуществить ступенчатое хлорирование и получить неполностью хлорированные продукты. Хлорирование дифенилолпропана хлористымхульфу-рилом в растворе четыреххлористого углерода протекает только в присутствии катализаторов — соединений, содержащих сульфгид-рильную группу (тиогликолевая кислота, сернистый натрий, ме-тилмеркаптан, однохлористая сера, тиомочевина, тиосульфат натрия наиболее активны первые три). По мнению авторов , сернистые соединения являются переносчиками хлора от хлористого суль-фурила к дифенилолпропану, например [c.24]

Наряду с тем, что метод с применением меченого ЫЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. Так, например, в случае г-цистеина эта реакция является количественной и завершается в пределах 2 мин при pH раствора от 5,4 до 6,6 [25, 36]. Быстро образуются и аддукты тиогликолевой кислоты, меркаптоэтанола, а также 2-амино-4-меркаптомасляной кислоты [26]. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до 5-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с МЭМ образуется производное, характеризующееся центром (новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Скорости реакций зависят от pH раствора, и кроме того, в воде эти реакции идут быстрее, чем в этаноле [36]. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. С ЫЭМ реагируют также сульфидные, сульфитные и тиосульфатные анионы [37]. [c.355]

Как и в любом методе, прежде всего приходится считаться с влиянием железа. Для комплекса железа с реагентом Ятах = = 556 нл< хотя окраска его значительно меньше окраски комплекса алюминия, все же железо сильно мешает. Влияние последнего больше при высоких значениях pH [568], его устраняют с помощью аскорбиновой или тиогликолевой кислоты. Согласно Хиллу [809], аскорбиновая кислота — лучший восстановитель для больших количеств железа, чем меркаптоацетат. При анализе сталей Хилл [810] предлагает использовать ее, а для железных руд можно при- [c.102]

Одним из недостатков рассмотренных выше методов получения серосодержащих комплексонов является использование в качестве исходного реагента тиогликолевой кислоты — соединения высокотоксичного и малоустойчивого, легко окисляющегося с образованием дитиодиуксусной кислоты. Окисление тиогликолевой кислоты является также побочной реакцией при получении комплексонов на ее основе, что затрудняет выделение конечных продуктов из реакционной смеси. Кроме того, известные методы получения тиогликолевой кислоты сложны и трудоемки В связи с этим представляет интерес показанная возможность замены в синтезе комплексонов тиогликолевой кислоты на стабильные и доступные реакционноспособные серосодержащие соединения — иминотиазолидон (14 1) и его нециклический аналог — (амидинотио)уксусную кислоту (1.4.2) [161]. [c.87]

Описан [925] гравиметрический метод определения Sb(III), основанный на применении диэтилдитиофосфорной кислоты в качестве осадителя. Кроме диэтилдитиофосфорной кислоты из серусодержаш их.органических реагентов для гравиметрического определения Sb(III) предложены ф е н и л т и о-гидантоновая кислота [1275] и Р-а минонафта-лид тиогликолевой кислоты [901,902]. Вследствие малой растворимости образующихся осадков эти реагенты позволяют определять очень малые количества Sb (до 0,05 мг). Однако, многие элементы мешают. [c.31]

Анилид тиогликолевой кислоты СеНбМНСОСНгЗН можно применить для обнаружения кобальта в систематическом ходе качественного анализа образуется красновато-коричневый осадок, нерастворимый в кислотах, в то время, как соединения реагента с никелем и железом легко растворимы в кислоте. [c.52]

Тиогликолевая кислота реагирует с Ке(УП) в кислой среде (от pH Здо 4ЯН2804), предварительно восстанавливая его до низшей валентности с последующим образованием розового комплекса состава 1 2, пригодного для фотометрического определения рения [2]. Взаимодействие рения с тиогликолевой кислотой ускоряется добавлением 8пС12- Максимум светоноглощения лежит в области 320—350 нм, кажущийся и истинный молярные коэффициенты погашения равны 3600 и 2770 соответственно. Константа равновесия реакции (К =56-10 ) рассчитывалась по методу Комаря п Толмачева- Окраска развивается за 20—30 мин. и достигает максимальной величины при 10- и 40-кратном молярном избытке реагента и 8пС12 соответственно. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,8—2,8 мкг Яе/мл. [c.109]

Комплексное соединение рения с тиогликолевой кислотой получено и в среде НКОд при добавлении к раствору перрената избытка 8нС14 и реагента. Окрашенное соединение характеризуется тах = "460 нм и соотношением реагирующих компонентов Ке НК = 1 3 [546]. [c.109]

Для золота характерно образование внутрикомплексных соединений с серусодержащими реагентами тиогликолевой кислотой, 8-меркаптохинолином, меркаптобензотиазолом, тиофенолом, м-меркаптоацетамидофенолом, ди-2-тиенилкетоксимом и м- или п-фе-нилендиамин-ди-(1-тетразолин-5-тиона). [c.113]

Тиогликолевая кислота взаимодействует с ионами пятивалентного молибдена при pH 1—6 [66]. При этом появляется желтое устойчивое окрашивание, несколько менее интенсивное по сравнению с тем, которое появляется с раствором молибдата аммония одинаковой молярной концентрации. При определенных условиях (pH 2,5—6) тиогликолевая кислота образует окрашенное в желтый цвет соединение, в котором молибден находйтся в шестивалентном состоянии [66], несмотря на то, что реагент обладает ясно выраженными восстановительными свойствами. Тиогликолевая кислота, а также дитиогликолевая кислота не взаимодействуют с ионами трехвалентного молибдена при pH 1—4 с образованием соединений, окрашенных в желтый цвет [66]. [c.69]

Растворы соединения молибдена с тиогликолевой кислотой подчиняются закону Бера в пределах 4—15 мкг1мл Мо при 365 ммк [1540]. Максимальная оптическая плотность наблюдается при pH 3—5 [1540]. Концентрация ацетатного буферного раствора (pH 4) практически не влияет на оптическую плотность [ 540]. Растворы имеют максимальную оптическую рлотность, когда на моль молибдена приходится около 500 молей тиогликолевой кислоты [1540]. При дальнейшем увеличении концентрации реагента оптическая плотность уменьшается [1155]. [c.70]

Анилиды тиокислот, тиосемикарбазоны и некоторые другие серусодержащие реагенты. Различные анилиды тиогликолевой кислоты КЫНСОСНгЗН [1426] и тиомолочной кислоты [1095], получаемые конденсацией соответственно тиогликолевой или тиомолочной кислоты с ароматическими аминами, образуют с молибдатом при определенных условиях окрашенные осадки [c.77]

При добавлении к кислому раствору молибдата раствора толуол-3,4-дитиола, вероятно, происходит сначала восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния последний затем взаимодействует с избытком толуол-3,4-дитиола, давая характерно окрашенное соединение, растворимое в амилацетате и других органических растворителях. Если шестивалентный молибден сначала восстановить тиогликолевой кислотой, сульфатом гидроксиламина или Sn b до пятивалентного состояния, а затем прибавить толуол-3,4-дитиол, то по свойствам получается такое же соединение, как и при взаимодействии молибдата в кислой среде с названным реагентом. [c.90]

Тиокислоты и их производные. Изучено взаимодействие солен кобальта с тиоуксусной [602], тиомалоновой [1301], тиопро-пионовой [1012], тиогликолевой [527], тиояблочной [1236], тио-барбитуровой [1398] кислотами и с аннлидами тиогликолевой кислоты [452]. Эти реагенты образуют с солями кобальта растворимые или малорастворимые окращенные соединения, в которых кобальт может быть двух- или трехвалентным. Для обнаружения кобальта тиоуксусной кислотой поступают следующим образом. [c.52]

Определение кобальта в виде комплекса с пиридин-2,6-дикарбоновой кислотой С5Нз (СООН)2 [813]. Ионы двухвалентного кобальта легко окисляются броматом калия в азотнокислой или сернокислой среде в присутствии пиридиндикарбоновой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет анионный комплекс трехвалентного кобальта, в котором на один ион кобальта приходится две молекулы реагента. Комплекс имеет максимум поглощения при 514 ммк и молярный коэффициент погашения при этой длине волны, равный 672. Можно определять 2—100 мг мл Со. Комплекс устойчив по отношению к ионам двухвалентного олова и тиогликолевой кислоте это позволяет определять кобальт в присутствии трехвалентного марганца, который также образует окрашенный комплекс, но легко восстанавливается при действии указанных восстановителей. Не мешают катионы меди, железа и никеля, а также щелочноземельных металлов, алюминия, кадмия, ртути, галлия, индия, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута, титана, циркония, цинка, ванадия, церия, тория, хрома, серебра, анионы перманганата, молибдата, вольфрамата, хромата. [c.145]

Атом галогена в положении 5 соединений, которые следует рассматривать как ароматические пиримидины, является, как и следовало ожидать, инертным в реакциях. Алкокси- и алкилтиогруппы, помимо их способности расщепляться при действии кислых реагентов, проявляют также некоторую тенденцию к реакциям нуклеофильного обмена. В качестве примера можно указать на общий метод замены 2-тиольной группы на оксигруппу кипячением с хлор-уксусной кислотой, причем сначала образуется карбоксиметилтиопрсизводное, которое в свою очередь отщепляет тиогликолевую кислоту. [c.209]

Одними из объектов наших исследований стали З-К-роданины, синтезированные за методом Гольмберга, исходя из тиокарбонил-бмс-тиогликолевой кислоты [11, 12]. Мы оптимизировали метод синтеза указанной кислоты на стадии получения тритиокарбоната натрия использование 10% гидроксида калия от количества реагентов приводит к выходу 55% против 44% (схема 1). [c.329]

Соединения типа (1) схема (17) реагируют с диалкилхлорборанами с образованием, по-видимому, димеров (2). Последние при действии электрофилов, из которых наиболее удобным реагентом является тиогликолевая кислота НЗСНгСОаН, превращаются в интермедиаты (3), дающие после окисления несимметричные кетоны [30]. Алкилдихлорбораны реагируют аналогично, но дают более низкий выход продуктов. [c.504]

Для спектрофотометрического определения бората предложен реагент азометин Н [51, 52], получаемый конденсацией Н-кислоты (8-амино-1-нафтол-3,6-дисульфокислота) и салицилового альдегида. Получение реагента описано в работе [54], где приведен также метод определения 1—10 мкг бора в тканях растений. Изучено влияние ионов, которые обычно присутствуют в растениях, и показано, что определению мешают Си, Ре, А1, которые, однако, можно связать с помощью ЭДТА. Ионы Си и Ре можно замаскировать также тиогликолевой кислотой, а А1 — цитратом или ок-салатом. [c.38]

Другая группа спектрофотометрических методов основана на образовании комплекса селена с серусодержаишм лигандом. К этим реагентам относятся тиогликолевая кислота [67], 2-мер-каптобензойная кислота [68] и висмутол(П) [69]. Обзор этой группы методов дан в работе [68], где приведена чувствительность методов, значения молярных коэффициентов поглощения и меи1аю-щие ионы. Комплекс селена с 2-меркаптобензойной кислотой экстрагируют этилацетатом. Молярный коэффициент поглощения комплекса равен 1,56-10 чувствительность определения селена (0,005 мкг/мл) выше, чем при использовании других реагентов этой группы. Мешающее влияние Hg, Те, Си, N1, Со, Ад, Т и 2г можно устранить ионным обменом, маскировкой или предварительной экстракцией. Определению мешает ртуть (И). Интервал определяемых содержаний селена — 0,008—1,5 ррт. [c.180]

Большинство реагентов для спектрофотометрического определения теллура является серусодержащими лигандами, в том числе тио-карбамид, тиогликолевая кислота, диэтилдитиокарбамат натрия и меркаптоуксусная кислота. Обычно окрашенный комплекс теллура экстрагируют. Применение диэтилдитиокарбамата предложено в работе [13]. Тиогликолевую кислоту применяют также для определения селена (IV). Метод не отличается высокой чувствительностью (б2бо —3300), интервал определяемых содержании 8—27 рргп. Метод позволяет определять миллиграммовые содержания селена и теллура. Для определения теллура в присутствии больших содержаний селена используют 5-меркапто-З-(2-нафтил)- [c.213]