Пиролиз полимеров механизмы реакций

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Реакции разложения полиамидов, полиуретанов, полиэфиров, мочевино-формальдегидных и меламино-формальдегидных смол изучены еще очень мало. В некоторых случаях были выделены и идентифицированы летучие продукты разложения, анализ состава которых показывает, что механизм разложения их оказывается более сложным, чем у винильных полимеров, причем в ряде случаев протекает несколько параллельных и последовательных реакций. Так, например, при пиролизе полиэфиров наблюдалось протекание следующих реакций декарбонилирование, декарбоксилирование, диспропорционирование, расщепление по связи алкил — кислород и ацил — кислород. [c.25]

Ценные сведения о виде деструкции дает изучение состава и соотношения продуктов реакции методами хроматографии, полярографии, масс-спектрометрии и т. д. Особенно удобна для выполнения подобных исследований пиролитическая газовая хроматография [25], где в одном приборе совмещаются пиролиз полимера и хроматографический анализ летучих продуктов деструкции. Аналогичными методами можно пользоваться в случае других видов деструкции. Полученные при этом пиролитические спектры (пирограммы) позволяют делать выводы о термической устойчивости полимеров, механизме их деструкции и эффективности ингибиторов деструкции. Сопоставляя эти спектры с пирограммами известных объектов, можно идентифицировать высокомолекулярные соединения, отличить сополимер от смеси гомополимеров, в известной степени судить о составе и строении макромолекулы. [c.622]

Прошло более 100 лет с тех пор, как впервые было описано термическое разрушение каучука до изопрена, дипентена и других близких к ним и сравнительно простых молекул. Вскоре после этого открытия было установлено, что мономерный стирол может быть выделен с высоким выходом из продуктов пиролиза твердого прозрачного стекла, полученного при осторожном нагревании стирола. Однако работы по выяснению механизма реакций, приводящих к распаду полимеров, не давали существенных результатов вплоть до 20-х гг., когда было доказано существование и установлена природа цепных реакций и показано, что нитеподобные молекулы полимеров построены из простых молекул, соединенных друг с другом химическими связями. В начале 30-х гг. в результате исследования строения полимеров было получено много данных о распаде природных полимеров. Начавшееся вскоре быстрое развитие промышленности синтетических пластиков повысило интерес к этой области химии полимеров и внесло в нее ряд новых проблем, связанных со стабильностью больших молекул, как природных, так и синтетических. [c.9]

Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение [c.183]

Пиролиз целлюлозы сопровождается сложными физико-хими-ческими процессами. Под влиянием теплового воздействия происходят структурные превращения, снижение СП, многочисленные параллельно и последовательно протекающие реакции, приводящие к образованию разнообразных промежуточных и конечных продуктов. Термическая деструкция относится к числу наиболее сложных и недостаточно изученных превращений полимеров. Целлюлоза представляет собой гетероциклический полимер, обогащенный относительно лабильными к тепловым воздействиям гидроксильными группами это вносит дополнительные трудности при изучении закономерностей ее термического распада. В результате многочисленных исследований накоплен обширный экспериментальный материал, установлен ряд бесспорных фактов, однако их трактовка в большинстве случаев затруднена в связи со сложностью и многообразием протекающих процессов. Особенно большие трудности встречаются при попытках представить термическую деструкцию целлюлозы в виде конкретных химических реакций. Как обычно, в подобных случаях существуют различные гипотезы и точки зрения, которые авторы пытаются увязать с экспериментальными данными. Дать точное химическое описание термической деструкции целлюлозы, видимо, вообще невозможно. При современном состоянии этой проблемы установление основных типов реакций, позволяющих хотя бы качественно объяснить наблюдаемые закономерности, следует рассматривать как один из важных этапов развития этого раздела химии целлюлозы. Механизм деструкции, как указывалось ранее, зависит от структуры целлюлозы, характера среды, наличия катализаторов, условий нагрева и других факторов. [c.74]

Температура существенно влияет на скорость и механизм реакций и является решающим фактором воздействия на состав и количество образующихся при пиролизе летучих продуктов. Температура на поверхности образца Ts совпадает с температурой окружающей среды То только до определенной температуры пиролиза индивидуальной для каждого полимера. Повышение То выше этого значения приводит лишь к увеличению скорости распада, но почти не изменяет температуру образца. Очевидно, что целесообразнее вести пиролиз при температурах выше Та, т.к. при этом колебание внешней температуры мало влияет на качественный состав продуктов. Однако использовать слишком высокие температуры не рекомендуется, поскольку возрастает роль вторичных реакций. Наиболее предпочтительно проведение пиролиза при 600-700 С. [c.69]

При записи кинетики пиролиза многих полимеров на аппаратуре для термогравиметрического анализа получаются сигмоидальные кинетические кривые. Это означает, что вес образца медленно уменьшается в начале реакции, а затем снижение веса происходит быстро в относительно узком интервале температур и, наконец, когда вещества остается мало, потери веса становятся малозаметны. Форма фиксируемой кривой зависит прежде всего от кинетических параметров, например от порядка реакции (п), предэкспоненциального множителя (Л) и энергии активации ( ). Эти параметры имеют первостепенное значение для выяснения механизма деструкции полимера [9, 10] и определения его термостойкости [11] [c.149]

Коль скоро пиролиз протекает по механизму цепной радикальной реакции, характер его должен изменяться под влиянием гасителей свободных радикалов. Имеются данные о повышении термостойкости полимеров при добавлении ароматических аминов или фенолов. Все же эффект действия таких стабилизаторов, видимо, меньше, чем эффект действия антиоксидантов. Возможно, действие ингибиторов подавляется вследствие резкого усиления разложения полимера в довольно узком интервале изменения температуры. Такие изменения размеров молекул и распределения по размерам в процессе разложения начинают играть важную роль при высокотемпературной обработке некоторых полиолефинов, но не вызывают каких-либо серьезных затруднений в случае полиэтиленов. [c.371]

В зоне пиролиза многие полимеры разрушаются за счет реакций отщепления — деполимеризации, дегидратации, дегидрогалогенирования и др. Следует отметить, что с изменением температуры соотношение между скоростями этих реакций меняется, меняется и механизм деполимеризации. Как видно из рис. 3, при [c.22]

Пиролиз целлюлозы сопровождается сложными физико-химическими превращениями, протекающими по различным механизмам. На ранних стадиях термообработки главную роль играют гетеролитические реакции. С повышением температуры все больший вклад начинают вносить гомолитические реакции. Целлюлоза представляет собой гетероциклический полимер, обогащенный относительно лабильными к тепловому воздействию гидроксильными группами это дополнительно усложняет изучение ее распада. В результате многочисленных исследований накоплен обширный экспериментальный материал, установлен ряд бесспорных фактов, однако их трактовка в большинстве случаев затруднена, а в связи со сложностью и многообразием протекающих процессов особенно большие трудности возникают при попытках представить термическую деструкцию целлюлозы в виде конкретных уравнений. [c.279]

Механизм реакций, протекающих при синтезе поли-л-ксилиле-нов, не изучен. Исключением является, по-видимому, пиролиз. Шварц высказал предположение, что полимер получается в результате протекания ряда газофазных реакций, в ходе которых сначала вследствие термического разложения связей С—И в л-кси-лоле образуются л-ксилильные радикалы, диспропорционирующие при соударениях с образованием л-ксилола и л-ксилилена и затем полимеризующиеся [c.57]

Для предотвращения или хотя бы замедления горения полимерного материала можно применять как физические, так и химические способы воздействия на процессы в конденсированной и газовой фазах, а также на тепломассообмен между ними а) замедление теплоподвода, ухудшение условий подвода окислителя и отвода продуктов пиролиза (физический барьерный механизм) б) увеличение стока теплоты из зон горения (например, через теплопроводящую подложку) в) изменение структуры полимера с целью замедления его разложения и ингибирования пламенных реакций. [c.53]

Коршак, Сосин и др. [7, 8] показали, что при пропускании электрического тока через металлическую спираль (650—700° С), погру/кенную в углеводород, происходит образование полимеров из этилбензола, п-ксилола, л-цимола, кумола и других углеводородов. Механизм протекающих при этом реакций довольно сложен. На рис. 114 показана схема одного из приборов примененных для пиролиза углеводородов. [c.410]

Суммарная кинетика горения полимера весьма сложна и включает такие разные типы реакций, как газофазные, поверхностные и подповерхностные реакции в конденсированной фазе. Химический механизм газофазных реакций при горении полимера подобен механизму реакций в диффузионных пламенах углеводородов, поэтому горение полимера можно интерпретировать как реакцию на твердой поверхности, приводящую к формированию углеводородного пламени. Реакции в конденсированной фазе включают поверхностные и подповерхностные реакции. Подповерхностные реакции представлены реакциями разложения твердой фазы, которые протекают по той причине, что разложение начинается раньше газификации. Для поверхностных реакций возможны две ситуации когда поверхность жидкая и когда она твердая и обугленная. В работе [26] проведено исследование поверхностного пиролиза ПБККГ, ПБКГГ, ПБАН, полиуретана и других связующих и обнаружено, что в широком диапазоне изменения тепловых потоков и давлений на их поверхности образуется кипящий расплавленный слой и происходит обугливание материала. [c.68]

Один из авторов [309] недавно рассмотрел статистику разветвленных цепей, деструктируюхцихся но закону случая, соответственно видоизменив ее для различий в прочностях связи. При увеличении частоты разветвлений и длины цепи нолиэтиле-нов происходит увеличение скорости распада, но еш е не сдвиг максимума. То обстоятельство, что постоянно наблюдается максимум скорости, не является неожиданным, так как в начальный период реакции число концов цени должно увеличиваться. Возможно поэтому, что присутствие разветвлений видоизменяет постулированный выше механизм реакции (т. е. преобладание межмолекулярной передачи) в направлении, в частности, внутримолекулярной передачи (см. приведенную выше химическую схему). Встает, однако, вопрос, достаточно ли этого для объяснения наблюдаемых явлений. В связи с этим надо отметить, что все перечисленные в табл. 31 алифатические полимеры (кроме нолиметилена) не имеют максимумов на кривых скорости [297]. Ввиду низких выходов мономера это указывает на высокую степень внутримолекулярной передачи. Чтобы внести ясность в этот вопрос, желательно провести дальнейшие исследования по изменению молекулярного веса в течение пиролиза этих полимеров. [c.287]

При деструкции в вакууме разрушение полимера происходит вначале по слабым местам в цепи, таким, как разветвления. Вследствие выделения летучих продуктов деструкции ускоряется процесс разрыва цепей по закону случая. Параллельно с этим протекают реакции, сопровождающиеся отщеплением водорода и образованием сопряженных структур [183]. При пиролизе поли-л-ксилилена в вакууме при 515°С выделяются также газообразные продукты водород, метан, этилен и этан (рис. 5.7). В качестве нелетучих продуктов деструкции образуются толуол, л-ксилилен, л-этилтолуол, 1,2-ди-л-толилэтан и 4,4 -диметилстильбен. Согласно кинетическим исследованиям Елинека [184], л-ксилилен отщепляется только после протекания определенного индукционного периода. л-Ксилилен образуется путем деструкции и гидрирования олигоксилиленов, которые в свою очередь являются продуктами термических превращений. Жидкие продукты — толуол и л-этилтолуол образуются в результате протекания процесса деструкции по следующему механизму [c.170]

П])и пиролизе полимеров протекают все типы химических реакций [2], различающиеся механизмом акта химического превращения гомолитические, гетероли-тические, молекулярные и окислительно-восстановительные. Для краткости все эти процессы будем называть химическими. [c.31]

Большинство полимеров и полимерных материалов являются более или менее легко сгорающими продуктами и при температурах вьпие 300 °С устойчиво горят на воздухе. Несмотря на сходство горения газовых смесей и полимеров, дин последних характерна и своя специфика. Она проявляется в основном в двух аспектах. Во-первых, топливом здесь являются продукты термической и термоокислительной деструкции полимера, происходящей при воздействии на него высокотемпературных тепловых потоков. От состава и количества продуктов пиролиза, предшествующего воспламенению и горению всех полимеров, во многом зависят характеристики и закономерности самого горения. Однако кинетика и механизм деструкции многих природных и синтетических полимеров даже при отноштельно невысоких температурах и скоростях термического воздействия изучены недостаточно [1, с. 12]. Во-вторых, горение большинства полимеров лимитируется процессами массо- и теплопередачи и определяется условиями диффузии горючих продуктов разложения и кислорода воздуха и их смешения. Поэтому горение большинства полимерных материалов является диффузионным, а пламена относят к диффузионным пламенам в отличие от газовых, которые образуются в процессе горения, лимитируемом скоростями химических реакций топлива и окислителя и, таким образом, протекающем в кинетическим режиме. Газовые пламена часто называют предварительно перемешанными. [c.7]

Таким образом, механизм окислительного разложения принципиально отличается от механизма пиролиза полимеров в отсутствие кислорода. Если при пиролизе реакция протекает как простой цепной процесс, то участие кислорода обусловливает инициирование разветвленной цепной реакции. Кроме того, простая (неразветвленная) цепная реакция продолжительное время может протекать в стационарном режиме практически с постоянной скоростью. Степень превращения при этом пропорциональна времени. Разветвленная же цепная реакция имеет автокатали-тнческий характер и протекает с ускорением до больших глубин превращения. Одним из вал пейших признаков так1[х реакций являются критические эффекты — резкое увеличение скорости реакции при достижении некоторого предельного значения одного из параметров определяющих скорость реакции [100, 101]. Такими параметрами могут быть концентрации реагентов, размеры образца (реакционного сосуда), температура и др. [c.80]

Исследование механизма реакции Кадэ. Выделение полимеров и их пиролиз, а). 10 г мышьяковистого ангидрида (0.05 г-мол.), 30 г ацетата калия (0.22 г-мол.), 20 мл ледяной уксусной кислоты (0.35 г-мол.) нагревались [c.1476]

Этот метод, по-видимому, целесообразно применять в том случае, когда использование малых проб невозможно из-за негомогенности образца, для изучения механизма и кинетики термической или термоокислительпой деструкции в случае необходимости исследования состава летучих продуктов реакции нри малых степенях превращения и т. п. [20]. Метод дает наилучшую воспроизводимость температур и продолжительности пиролиза, однако имеет и серьезные недостатки. Основным недостатком статических систем является то, что из-за длительности процесса пиролиза первичные продукты термической деструкции могут вступать в различные меж- и внутримолекулярные реакции. В результате этих превращений по составу продуктов пиролиза очень трудно сделать заключение о возможном строении исходного полимера. Указанный выше основной недостаток статических систем может быть в значительной мере уменьшен, если, нанример, для вывода летучих продуктов из горячей зоны применить их вымораживание в ловушке. Несмотря на эти ограничения, стати- [c.213]

При исследовании механизма пиролиза, а также строения и тонких структурных особенностей изучаемых полимеров следует проводить очистку образца от содержащихся в нем примесей, особенно если они способны хшролизо-ваться с образованием летучих продуктов. В этих исследованиях более сложная методика тонких п.пенок является оптимальной, так как известно, что в толстых пленках вследствие невысокой скорости процесса диффузии продуктов пиролиза и увеличения роли вторичных реакций наблюдаются искажения истинной кинетики процесса пиролиза и изменение количественного состава образующихся продуктов [25, 29]. [c.230]

Аддукт азобензола и дифенилкетена при пиролизе дай азобензол, фенилизоциа-нат и р-лактам 129, образование которого приписывается [182] взаимодействию дифе-нилкетепа и анила бензофенона, возникающих при разложении по какому-либо из двух механизмов, показанных выше. Реакция кетена с г мс-азобензолом при 15° С с одновременным облучением дала продукт с четырехчленным кольцом 130, который при кипячении в ацетоне разлагается па фенилизоцианат и полимер шиффова основания 131 [167]. [c.746]

Ключом к пониманию и предсказанию направления реакции является исследование влияния структуры молекул на механизм, термодинамические и кинетические параметры процесса пиролиза. Совокупная информация об этих трех основых категориях очень ограниченна и относится главным образом к отдельньш представителям первой группы полимеров. Можно показать, что лишь комплексное изучение указанных факторов дает возможность предсказывать поведение полимера в условиях высоких температур. [c.162]

Навеску исследуемого полимера нагревают в печи вместе с инертным веществом (эталонный образец). Скорость нагрева выбирается так, чтобы обеспечить линейный характер повышения температуры. Разность между температурой исследуемого образца и эталонного вещества измеряется с помощью измерительного зонда с термочувствительным элементом и автоматически записывается как функция температуры (рис. 3.4). Полученные эндотермические или экзотермические пики соответствуют тому интервалу температур, при которых в полимерах протекают физические превращения или химические реакции. Поэтому дифференциальнотермический анализ позволяет одновременно с регистрацией температурного интервала плавления и температуры стеклования установить температурный интервал, в котором в зависимости от природы среды протекают различные процессы деструкции. Путем сопоставления полученных данных с данными о составе газов пиролиза, определенном в результате термогравиметрического анализа в изотермическом режиме при соответствующей температуре (3.1.1.1), можно сделать вывод о механизме процесса деструкции. [c.43]

При получении 2,6-диме. илфенола метилированием крезола смесь о-крезол — метанол в соотношении 1 1,5 пропускают при 350°С над активированным силикатом алюминия [356]. В продуктах пиролиза фенолоформальдегидных полимеров также содержится 2,6-диметилфенол (т. пл. 49°С, т. кип. 212°С). Условия реакции и основные представления о механизме окислительной поликондеи-сации 2,6-диметилфенола описаны ниже. В промышленности реакцию проводят ступенчато при пропускании воздуха через раствор [c.205]

Мономер образуется на стадии 2а, поэтому данная стадия является основным процессом при разложении политетрафторэтилена и поли-а-метилстирола, параметры реакций деполимеризации которых приведены в табл. 1. За исключением полиизобутилена, другие полимеры, указанные в табл. 1, либо совсем не деструкти-руют до мономеров, либо превращаются в мономеры в незначительной степени. Вследствие этого пиролиз таких полимеров, очевидно, лучще описывается с помощью механизма переноса на стадии 26. Перенос определяется легкостью отрыва водорода радикалами. Согласно Райсуд , относительные скорости отщепления водорода от первичного, вторичного и третичного атомов углерода относятся как I 3 33. Случайный разрыв путем переноса, видимо, преобладает при разложении полимеров типа полиэтилена или по- [c.370]

Образование низкомолекулярных деструктируро-щнх продуктов при термическом распаде поликонден-сационных полимеров и разрыв макроцепей под действием этих агентов — один из наиболее распространенных механизмов пиролиза этих полимеров [2]. Например, при термической деструкции полиамидов основными могут быть реакции [c.34]

Как было показано в свое время Н. Н. Семеновым, в основе взрыва лежат радикальные цепные процессы, протекающие с вырожденным развитием кинетических цепей. Можно предположить, что по аналогичному механизму происходит карбонизация полимеров. Помимо аналогии пр ямые эксперименты подтверждают это положение. Однако максимальная концентрация ПМЦ и ее убывание почти до нуля (в пределах чувствительности приборов) происходит раньше завершения химических процессов. [Сведения о ПМЦ приводятся для пиролизованного остатка, охлажденного до нормальной температуры, т. е. фиксируются долгоживущие радикалы (пост-эффект).] Объяснить своеобразный ход кривой ПМЦ-/ (ТТО) большим вкладом, вносимым в цепной процесс маложивущими (активными) радикалами, трудно, так как ароматизация (накопление л-сопряжений), происходящая с повышением температуры, приводит к стабилизации и снижению активности радикалов. Для понимания мехаиизма реакций, протекающих при ТТО выше 400—500 X, необходимо оиределение концентрации ПМЦ непосредственно в условиях пиролиза. [c.258]

Пиролиз алкоксисоединений кремния приводит при определенных условиях к образованию кремнийсодержащих радикалов, которые, будучи направленными на поверхность подложки, могут образовывать на ней сплошные окиспые покрытия с хорошей адгезией. Таким образом, хотя пиролиз обычно требует относительно высокой температуры, взаимодействие радикалов протекает при относительно низких температурах. Этот механизм допускает осаждение аморфных пленок двуокиси кремния при температуре подложки от 150 до 250° С [76—84]. Процесс проводится при пропускании крем-нийорганических соединений в токе инертного газа (аргон или азот) через нагретую трубку, оканчивающуюся соплом, из которого газ-носитель и продукты пиролиза в виде струи направляются на подложку, удаленную на 2 мм от сопла. Как и следовало ожидать из характера реакции осаждения, интервал условий, которые приводят к осаждению подходящих пленок, является достаточно узким и определяется в основном составом используемого соединения. Если температура разложения соединения слишком низка (ниже 650° С), пиролиз является неполным и могут осаждаться маслоподобные слои, состоящие из полимеризованных силанов. Пленки, получаемые при таких низких температурах, представляют собой органические полимеры кремния, которые, достигнув толщины свыше 2 мкм, растрескиваются, а при нагреве до 250° С и выше — отслаиваются от кремниевой подложки [84]. Если же температура разложения слишком высока (выше 750° С), полный пиролиз до двуокиси кремния протекает уже в газовой фазе, и на подложке осаждается белая порошкообразная пленка Si02 с плохой адгезией. Пригодные температуры пиролиза для ряда силанов приведены в табл. 8-9. [c.340]

Подробно изучено термическое разложение полиэтфорилена [5, 54, 55]. Разложение протекает медленно даже при 400°. Было найдено, что наиболее подходящей рабочей температурой для разложения является 600— 700°. Если пиролиз протекает при давлении 5 мм рт. ст., то в качестве продукта разложения получается исключительно Fg = Fg при более высоком давлении увеличивается количество получаемого пропфорена и циклобутфорана. Одновременно получается некоторое количество циклических соединений и низкоплавких полимеров (70—300°). При пиролизе карбонизации, повидимому, не происходит в продуктах пиро тза не было обнаружено четырехфтористого углерода, а также насыщенных фторуглеродов с прямой или разветвленной цепью. Механизм процесса, описанный Льюисом и Нейлором [55], включает начальный крекинг при давлении выше 5 мм с образованием gF и дальнейшие реакции крекинга или полимеризации [c.362]

При пиролизе модельного соединения 2-фенилбензоксазола образуются СО, СО2, Нг, НСК и СбНб [82]. Качественное единообразие продуктов, а также близость температур (530—550 °С), при которых начинается образование продуктов разложения модели и полимера, также свидетельствует, по мнению авторов [81], о протекании радикальных реакций при деструкции полибензоксазолов, поскольку модель, по-видимому, распадается только гомо-литически. Однако радикальными реакциями трудно объяснить наличие СО2 среди продуктов пиролиза модели, поскольку в случае полимера именно СО2 служил аргументом в пользу гидролитического механизма. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология