Разложение азидов металлов

Наиболее чистый азот получается при термическом разложении азидов металлов, например [c.247]

РАЗЛОЖЕНИЕ АЗИДОВ МЕТАЛЛОВ [c.224]

Разложение азидов в вакууме для получения металлов наивысшей степени чистоты или чистого азота (опасность взрыва. ) [c.583]

Радий (1Кп]75 ) является гомологом щелочно-земельных металлов и ближайшим аналогом бария. Металлический радий впервые был получен электролизом расплава КаСЬ. Его получают также разложением азида Ка (N3)2 в вакууме при 180—250 °С. В компактном виде радий — серебристо-белый металл с плотностью 6,0 г/см и с температурой плавления около 960 С. В отличие от диамагнитного бария радий слабо парамагнитен (более легкий переход 1р для валентного электрона). [c.431]

Температура разложения азида натрня составляет 275 °С азида калия 355 °С и азидов щелочноземельных металлов [c.177]

В наиболее благоприятных случаях получение щелочного металла по описанной методике продолжается 3—4 сут. в неблагоприятных (если давление в установке во время разложения азида не поднимается выше 0,1 мм [c.1011]

Рис. 9. Энергии активации термического разложения азидов щелочноземельных металлов в зависимости от контактного потенциала металлов

Обстоятельному электронно-микроскопическому исследованию был подвергнут процесс термического разрушения кристаллов азидов металлов с целью выяснения его механизма. Обычно азиды металлов рассматриваются как взрывчатые вещества, но если температуру поддерживать не выше 200°, то их разложение протекает медленно и отдельные стадии процесса могут быть четко зафиксированы. На этом примере можно проследить, как улучшение методики исследования позволяло получать все новые сведения по интересующему вопросу. [c.183]

Никто не пытался определить для этого процесса числа переноса, но заслуживает внимания тот факт, что галогениды двухвалентных металлов — это почти исключительно анионные проводники. Очень тщательный анализ [65] скорости роста зародышей при термическом разложении азида бария показывает, что эта скорость слишком высока, чтобы ее можно было объяснить любым механизмом, включающим перенос как ионов, так и электронов. [c.116]

Азиды дают весьма различные кривые давление — время. Для азидов свинца и серебра характерна кривая давление — время типа а, причем кристаллы начинают покрываться тонкой пленкой металла на ранних стадиях разложения. Азиды кальция, стронция и бария дают кривые типа б, а азиды щелочных металлов — типа в. Энергия активации процессов, происходящих на поверхности кристаллов, обычно выше, чем у процессов, идущих на поверхности раздела между металлом и азидом, В случае азида бария энергия активации поверхностной реакции равна 37 ккал, а для реакции на поверхности раздела она равна 23 ккал моль для щелочных азидов энергия активации процесса на поверхности резко уменьшается в присутствии металла [4,15]. Было сделано предположение, что, когда энергии активации поверхностного процесса и реакции на поверхности раздела становятся приблизительно эквивалентными, поверхность быстро покрывается новой твердой фазой. [c.314]

Если требуется азот особой чистоты, то использую г термическое разложение азида бария, которое происходит спокойно до 152° [11, 12]. При соответствующих условиях опыта этот способ может служить для получения больших количеств азота [13]. Однако следует учесть, что образующийся металл является пирофорным [c.365]

В книге обобщен экспериментальный материал и результаты теоретических исследований по кинетике и механизму реакций термического разложения твердых соединений, в том числе твердых взрывчатых веществ (особенно азидов металлов), разложения карбонатов, дегидратации кристаллогидратов. Теоретические обобщения, содержащиеся в книге, представляют интерес для понимания механизма значительно более широкого круга процессов термического разложения и других автокаталитических реакций с участием твердых веществ, в частности процессов действия радиации на твердые соединения, реакций обжига руд и др. [c.4]

Эти методы применяются редко, но имеют особое значение при получении весьма небольших количеств спектрально чистых, не содержащих газов металлов для определения термодинамических и физических констант [13, 50, 226]. Лучшие результаты дает метод медленного разложения азидов в вакууме (0,1 мм рт. ст.) при 390—400° С в кварцевых сосудах или трубках из стекла пирекс . Выход по реакции [c.100]

Азиды щелочных и щелочноземельных металлов представляют собой бесцветные кристаллические соли, которые плавятся почти без разложения азиды одновалентных тяжелых металлов (например, серебра) чрезвычайно взрывчаты, другие азиды (азид свинца) взрываются при детонации. Рентгенографические исследования показывают, что азиды щелочных металлов содержат линейны л симметричный ион NJ, имеющий строение [c.462]

Термическое разложение азидов щелочных металлов МЫз при 300°, приводящее к образованию азота и металла, обеспечивает способ получения очень чистого азота. [c.290]

В частности, энергия активации разложения азидов щелочных металлов падает при переходе от Ва к 5г и от последнего к Са [302]. [c.446]

Однако термическое разложение дает хорошие результаты даже и для обычных металлов, например щелочноземельных металлов, в частности при использовании соединений, в результате разложения которых образуются молекулы, устойчивые в газовой фазе. Это наблюдается в случае азидов (например, азиды РЬ и Ra, см. стр. 408). При разложении карбонилов металлов также образуются металлы. Промышленный способ очистки никеля и отделения его от других металлов основан на образовании карбонила никеля (стр. 717) и пропускании его паров над нагретой до 200° керамикой. При этом карбонил никеля разлагается, выделяя металл. [c.597]

Для получения щелочноземельных металлов в очень небольших количествах используют разложение азидов (ср. стр. 583). [c.246]

Большинство исследователей связывает каталитическое действие продукта реакции с деформацией молекул исходного вещества, в результате чего увеличивается реакционная способность молекул и возникают новые центры реакции. Однако несомненно, что каталитическое действие продукта реакции обладает рядом специфических черт, не сводимых к обычному гетерогенному катализу. При исследовании восстановления нитридов железа водородом было установлено, что каталитическое действие продукта реакции связано не с изменением элементарных стадий и снижением энергии активации, как это принято в деформационном катализе, а с устранением пространственных трудностей. Продукт реакции оказывает упорядочивающее действие на молекулы исходного вещества, в результате чего создается конфигурация, особенно благоприятная для реакции. Нет никакого сомнения в том, что термическое разложение некоторых взрывчатых веществ (азидов металлов, гремучей ртути и др.) является автокаталитическим процессом. Каталитическое действие продуктов реакции в этом случае было установлено экспериментально, на примере разложения азидов в присутствии различных металлов. В тех случаях, когда опыты проводились с перерывом, скорость реакции после возобновления опыта была той же, что и до перерыва. Этот факт, подтверждающий каталитическое действие продуктов реакции, отвергает возможность возникновения энергетических цепей при разложении ВВ. [c.528]

Соли HN3, как правило, бесцветны. Производные некоторых наиболее активных металлов могут быть расплавлены без разложения, и распад их на металл и азот происходит только при несколько более сильном нагревании. Например, KN3 плавится при 343 °С, а разлагается при 355 °С. Азид свинца (ПР = 2 10 ) взрывается при 327 °С и от удара. [c.405]

В предложенных моделях стадией обрыва цепи является рекомбинация электрон дырочных пар на локальных центрах, концентрация которых в ходе инициирования не изменяется. Это связано с очень коротким временем развития процесса взрыва (менее 1 мкс), в течении которого протекание ионных стадий роста центров рекомбинации не будет сказываться. Проведенное нами исследование кинетики фотопроцессов в азиде серебра показало, что при освещении кристаллов АС светом с определенной интенсивностью и длиной волны в кристалле эффективно образуются малые кластеры металла, являющиеся ЦР носителей заряда [5]. Если полагать, что реакция рекомбинации электрон-дырочных пар является реакцией обрыва цепи и природа ЦР в фото и взрывном разложении одинакова, то в ATM появляется уникальная возможность путем предварительного освещения образца обратимо изменять концентрацию ингибитора реакции и направленно регулировать чувствительность ATM к внешним воздействиям различной природы. [c.90]

Термическое разложение солей. Метод применяется редко и в весьма ограниченных масштабах, но имеет ссобое значение для получения небольших количеств спектрально чистых, не содержащих газов рубидия и цезия, предназначаемых для определения их термодинамических и физических констант [7,8,14].Немногие соли рубидия и цезия (гидриды, азиты, ферроцианиды) разлагаются при нагревании в вакууме, выделяя металл [7, 8]. Лучшие результаты дает медленное разложение азидов рубидия и цезия при нагревании (390—400 ) в вакууме (0,1 мм рт. ст.) в кварцевых сосудах илитруб- [c.155]

Температура разложения азида натрия составляет 275 °С азида калия 355 °С и азидов щелочноземельных металлов 110°С й несколько въше. [c.175]

Лишь немногие соли рубидия и цезия (гидриды, азиды, ферроцианиды) разлагаются при нагревании в вакууме с выделением металла [1, 12, 40, 50—53]. Лучшие результаты получаются при вакуумтермическом разложении азидов, впервые предложенных для данной цели Р. Зурманом и К. Клузиусом [12, 53]. [c.392]

Температуры плавления азидов, плавящихся без разложения, даются в первом столбце табл. 7. Температуры разложения, данные во втором столбце, были определены Тиде [7], Сурманом и Клузусом [1] и соответствовали температурам, при которых происходит разложение азидов на металл и азот. После начала такого разложени-я оно может продолжаться и при более низкой температуре (цифры третьего столбца). В табл. 7 дана также растворимость азидов в воде и в этиловом спирте. [c.82]

Элементный азот получают в лаборатории только в тех случаях, когда, он требуется для особых целей. Если же он нужен в качестве инертного газа, то используют так называемый чистый азот в бал.- онах, который не требует особой очистки. Когда столь чистого азота нет или содержащиеся в нем незначительные количества кислорода, воды и углекислого газа недопустимы, азот очищают по одному из описанных ниже способов. Особо чистый азот можно получить термическим разложением азидов щелочных, металлов. [c.481]

Очень чистые щелочные металлы без примеси газов моямо получить путем тщательно проведенного в высоком вакууме разложения азидов [c.1010]

Достаточно хорошо известно, что белый фосфор очень легко воспламеняется на воздухе и сейчас же плавится (например, при попытке писать на доске лалочкой фосфора ). Обожженные фосфором места следует тотчас же погрузить в раствор СиЮ4 на длительное время. Азид натрия разлагается при температуре выше 340° с образованием натрия, который моментально сгорает на возду- се. Куски натрия и особенно калия также могут внезапно загораться на воздухе. Способностью к самовоспламенению обладают многие тонко распределенные металлы, даже РЬ, кроме того, Ва (как остаток при разложении азида) или цинковая пыль (в течение многих часов после поверхностного травления уксусной кислотой), а также многие металлоорганические соединения. [c.619]

С азотом, возбужденным электрическим тлеющим разрядом, могут соединиться также остальные щелочные металлы. Смотря по условиям опыта, при этом возникают нитриды M3N или азиды MN3 (Wattenberg, 193()). Нитриды Na и К можно получить также термическим разложением азидов. Нитриды интенсивно окрашены (при комнатной температуре в красный цвет), устойчивы в сухом воздухе, но тотчас разлагаются водой или спиртом с образованием аммиака. С водородом NajN реагирует при 120 по уравнению [c.193]

Азид цезия СзЫз — желтовато-белые и бесцветные кристаллы с температурой плавления в глубоком вакууме 326 °С (599 К). Нагрев СзМз в глубоком вакууме выше температуры плавления — до 387 °С — приводит к его разложению иа металл и азот. [c.59]

Элементарный радай. Впервые металлический радий был получен М. Кюри и Дебиерном [С55] в 1910 г. путем электролитического восстановления 0,1 г хлорида радия на ртутном катоде. При этом была получена амальгама радия, из которой затем удалялась ртуть путем перегонки в атмосфере водорода. Металлический радий также был получен путем термического разложения азида Ra(Ng).j [Е34]. Радий представляет собой блестящий белый металл, чернеющий при соприкосновении с воздухом по своим химическим свойствам он сильно [c.171]

В 1930 г. Клузиус[ ], исследуя процесс термического разложения азидов рубидия и цезия, обнаружил, что раствор продуктов разложения содержит следы веществ, восстанавливающих сульфаты серебра и меди. Аналогичное заключение сделали Гюнтер, Андреев и Рингбом[ ], исследуя процесс термического разложения азида бария. Эти авторы предположили, что разложение азида бария совершается с образованием в качестве промежуточного продукта гидра-зида бария Ba2N2. В 1934 г. Хартманн р ] сообщил об образовании пернитридов стронция и кальция при разложении в высоком вакууме ЙЙадов этих металлов при температуре 400—500°. Эти пернитриды [c.9]

Что касается первых, то приводимые для них в литературе значения, повидимому, не вызывают особых сомнений что же касается энтальпий образования азидов щелочно-земельных металлов, то доверие внушает лишь величина для соединения бария, полученная на основании данных о теплоте нейтрализации раствора гидрата окиси бария азотистоводородной кислотой и теплоте растворения ВаМе. В качестве же энтальпий образования азидов стронция и кальция в литературе Р] принимаются взятые с обратным знаком изменения энтальпий, сопровождающие протекающие со взрывом процессы тер-Тйического разложения ЗгЫд и СаЫв. Однако известно [ ], что разложение азидов стронция и кальция происходит не только по уравнению [c.10]

Целью НИР 5гвляется комплексное экспериментальное исследование спектрально-кинетических характеристик люминесценции и оптического поглощения и кинетики проводимости азидов тяжелых металлов (АТМ) в процессе взрывного разложения, инициируемого импульсным излучением (импульсные электронные ускорители и лазер) с целью построения экспериментально обоснованной модели взрывного разложения. [c.86]

Азиды щелочных и щелочноземельных металлов — бесцветные кристаллические соли, которые могут быть расплавлены почти без разложения. Проведены рентгеновские исследования нескольких ионных азидов (Li, Na [3], К, Sr [3], Ва [4]) эти вещества содержат линейные симметричные ионы с расстоянием N—N, близким к 1,18 А. Многие азиды MN3 изоструктурны с дифторидами МНРг. Синтезированы и другие азиды В(Мз)з-AI(N ,)3 и Оа(Мз)з получены из гидридов, Ве(Мз)2 и Mg(Ns)2 — нз М(СНз)2 и НК з в эфирном растворе, а Sn(N3)4 — из NaN3 [c.564]

Температура разложения NaNз составляет 275 °С, КЫз разлагается при 355 °С. Азиды щелочноземельных металлов разлагаются уже при температуре выше 100 °С. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология