В присутствии органических веществ

Влияние поверхностно-активных веществ. Большое влияние на структуру электролитических осадков оказывают органические вещества и некоторые анионы, обладающие поверхностно-активными свойствами. В зависимости от природы и концентрации этих веществ осадки на катоде получаются мелкозернистыми, плотными, гладкими и блестящими или, наоборот, губчатыми — порошкообразными. В большинстве случаев изменение структуры осадков в присутствии органических веществ сопровождается повыщением катодной поляризации и замедлением процесса электроосаждения металлов. Механизм такого влияния органических добавок различен в зависимости от природы добавляемого вещества, состава и свойств электролита. [c.345]

В рассмотренных теориях для проведения расчетов приходилось основные величины заимствовать из опыта. Поэтому были предприняты попытки создать новые теории двойного электрического с.гоя в присутствии органических веществ. [c.248]

В присутствии органических веществ перенапряжение водорода в области обычного разряда изменяется в том интервале потенциалов, где эти вещества адсорбируются на поверхности электрода. В присутствии спиртов или кислот жирного ряда т] возрастает в области адсорбции этих веществ (рис, 137). После их десорбции г, -кривые в растворах кислоты с добавкой органического вещества и без добавки совпадают, причем потенциал десорбции, полученный из поляриза- [c.255]

Из уравнений (27.31) и (27.33) получаем окончательное выражение для дифференциальной емкости в присутствии органического вещества [c.142]

В присутствии органических веществ перенапряжение водорода в области обычного разряда изменяется в том интервале потенциалов, где эти вещества адсорбируются на поверхности электрода. [c.271]

Ингибирование электродных процессов в присутствии органических веществ вызвано рядом причин. Во-первых, при адсорбции органического вещества часть поверхности электрода оказывается блокированной. На занятых органическим веществом участках электрохимическая реакция не протекает или протекает лишь с небольшой скоростью. Таким образом, при блокировке поверхности [c.389]

Рассмотрим теперь кривые емкости в присутствии органических веществ. Органическое вещество адсорбируется на электроде вблизи п. н. з. При его адсорбции должны происходить два явления уменьшаться диэлектрическая проницаемость двойного слоя и увеличиваться расстояние между его обкладками. Оба эти явления в соответствии с формулой (12.6) должны снижать значение К. При достаточном удалении от п. н. 3. происходит десорбция органического вещества. При этом /(. -кривые в растворе фона и в присутствии органического соединения должны совпасть (рис. 33). /(/ро-кривые при адсорбции органического вещества приведены на рис. 33, а. Чтобы сделать вывод о форме кривых дифференциальной емкости, обратимся к формуле (12.23). В минимуме К, Фо-кривой, где происходит максимальная адсорбция органического вещества, dK/dE=On, следовательно, Сл К. В области же потенциалов, где происходит десорбция органических молекул, должны наблюдаться максимумы дифференциальной емкости, так называемые пики адсорбции — десорбции. При ( >0 величины Е— Е >0 и dK/dE>0, так что [c.58]

Своеобразную форму имеют кривые емкости в присутствии органических веществ (рис. 61). Характерные максимумы на этих кривых отражают процессы адсорбции — десорбции молекул органического вещества. В области потенциалов максимумов на С, -кривых поверхностная концентрация и, следовательно, заряд электрода резко изменяются с потенциалом, а поскольку =dq dE, то это вызывает значительное возрастание емкости. При больщих зарядах электрода q наблюдается слияние кривых емкости в присутствии органического вещества с С, f-кривой в растворе фона, что указывает на десорбцию органических молекул с поверхности электрода. Это обстоятельство позволяет в качестве констант интегрирования при расчете q, Е- и о, -кривых использовать те же самые значения заряда и (о—о ,,), [c.157]

Рис. 1.12. Зависимости дифференциальной емкости от потенциала в растворе фона 1) и в присутствии органического вещества (2) а — в условиях образования двумерного конденсированного слоя б — при переориентации адсорбированных молекул в — на поликристаллическом электроде

Авторы других работ использовали формулу (1.26), в которую подставляли кинетический ток . Последний находили из измеряемого тока после исправления его на концентрационную поляризацию по уравнению типа (1.27). Однако и с таким расчетом 0 вряд ли можно согласиться. Дело заключается в том, что изменение тока в присутствии органических веществ обусловлено не только уменьшением доли свободной поверхности, но также изменением при адсорбции т1 1-потенциала, величина которого влияет как на поверхностную концентрацию реагирующих частиц (если они заряжены), так и на энергию активации стадии разряда [c.38]

О структуре двойного электрического слоя в присутствии органических веществ [c.115]

Адсорбция на электроде органических веществ оказывает существенное влияние на скорость стадии разряда — ионизации. Влияние это обусловлено рядом факторов, благодаря которым в присутствии органических веществ изменяется концентрация реагирующих частиц в поверхностном слое и энергия активации электродного процесса. Например, если адсорбированные молекулы органического вещества равномерно распределены по поверхности электрода и степень заполнения ими поверхности равна 0, то вероятность вхождения реагирующих частиц в адсорбционный слой составит долю (1—0) от вероятности их вхождения в адсорбционный слой в растворе без добавки органического вещества. [c.157]

Отличительной особенностью большинства поляризационных кривых, снятых Б гальваностатическом режиме при высоких Е в присутствии органических веществ в растворе, является либо скачок потенциала, либо достаточно резкий перегиб на /, -кривой (например, рис. 8.9) при значениях 2,0ч-2,3 В (отн.н.в.э.). Этим потенциалам отвечают торможение реакции выделения кислорода и начало окисления исходного органического соединения. При дальнейшем увеличении плотности тока вслед за участками довольно плавного роста Е наблюдаются новые изломы на кривых, которым часто соответствуют изменения направления анодных процессов, вероятно, вследствие изменения структуры поверхностного слоя (см. п. 3.3). [c.288]

Своеобразную форму имеют кривые емкости в присутствии органических веществ (рис. VII.15). Характерные максимумы на этих кривых отражают процессы адсорбции — десорбции молекул органического вещества. В области потенциалов максимумов на [c.180]

Являясь одним из важнейших видов химического сырья, атмосферный азот служит продуктом для получения аммиака, значительная часть которого в виде различных удобрений попадает в почву, входит в обший баланс круговорота азота в природе (на правой стороне листа он обозначен под цифрой ба). Цикл замкнулся. Но он был бы неполным, если бы не учитывать деятельность почвенных бактерий, которые переводят свободный азот в соединения, обогащая тем самым почву связанным азотом. Эти бактерии носят название азотобактерий. Они способны переводить свободный азот в аммиак в присутствии органических веществ. На правой стороне листа этот процесс записывают в виде уравнения (66). При благоприятных условиях азотобактерии способны накопить за год около 50 кг связанного азота на 1 га. Отмечают деятельность клубеньковых бактерий, живущих на корнях бобовых растений клевера, люцерны, гороха и др. Эти бактерии, питаясь соками растений, в то же время доставляют последним связанный азот и таким образом обогащают им почву. Каждое растение семейства бобовых — это своего рода лаборатория по связыванию атмосферного азота (на схеме отмечается бб). Четверть связанного азота остается в почве в корневой системе, тем самым обогащая почву. [c.129]

Оксид хлора (IV) можно хранить непродолжительное время в открытом сосуде, так как в запаянных ампулах вследствие его разложения создается большое давление и может произойти взрыв. Жидкий оксид хлора (IV) часто взрывается без видимых причин. Взрыв наступает и в присутствии органических веществ. [c.242]

Так как диоксид хлора — сильно эндотермическое соединение, то он при нагревании взрывает то же происходит и в присутствии органических веществ. [c.607]

Другим источником пополнения является жизнедеятельность азотобактерий , способных в присутствии органических веществ переводить свободный азот в аммиак (9). Вызываемый ими процесс протекает, по-видимому, по суммарной схеме (С —углерод органических веществ) [c.435]

Карбонаты и органические вещества, кроме карбонатов щелочных металлов Многие сульфиды и тиосульфаты Хлориды железа, меди, золота, платины и др. Арсениты и арсенаты в присутствии органических веществ Иодиды в присутствии окислителей Органические соединения [c.270]

Косвенным свидетельством заторможенности процесса гидратации как чистого цемента, так и цемента с палыгорскитом в присутствии органических веществ являются данные по кинетике pH в этих [c.164]

В последнее время появились работы Б. Б. Дамаскина и др., посвященные разработке теории двойного электрического слоя на ртути в присутствии органических веществ. Теория основана на методах статистической термодинамики и дает обоснование изотерме А. Н. Фрумкина. В работах использованы новые модельные представления о строении двойного электрического слоя (модель двух параллельных конденсаторов) учтено изменение строения двойного электрического слоя при адсорбции дипольных молекул, силы межмолекулярного взаимодействия, энтропийный эффект в результате внедрения молекул адсорбата в слой растворителя. [c.383]

При повышенной температуре разлагается со взрывом. При низкой температуре (ниже температуры кипения жидкая окись хлора обычно не взрывается, но взрывается при энергичном испарении и в присутствии органических веществ. [c.135]

Несмотря на то, что материал катода не подвергается электрохимической коррозии, срок службы катодов ограничен. В процессе работы, особенно при высоких плотностях тока, с поверхности электрода происходит распыление металла (катодная дезинтеграция), в результате чего электрод покрывается слоем губчатого металла, к которому затруднен доступ электрохимически активного вещества. Как правило, процесс дезинтеграции протекает более интенсивно в присутствии органических веществ. Некоторые электродные материалы (титан, никель, хром) при работе в качестве катода поглощают водород (наво- [c.16]

Емкостный метод [217] основан на предположении, что в присутствии органических веществ двойной электрический слой на границе металл — раствор может быть представлен электрическим аналогом в виде двух параллельно включенных плоских конденсаторов. Эти конденсаторы отличаются друг от друга тем, что между обкладками одного из них находится вода (или раствор электролита), а между обкладками другого — молекулы органического вещества. Емкость первого конденсатора будет равна Са , а второго — Сог , поскольку она отвечает максимальному заполнению поверхности металла органическим веществом. При некотором промежуточном заполнении поверхности 0 измеряемая дифференциальная емкость Се будет находиться между aq И Предполагается, что при потенциале минимума кривой дифференциальной емкости, т. е. вблизи потенциала незаряженной поверхности, емкость Се можно определить по уравнению [c.26]

Синергетический эффект в щелочных средах в присутствии органических веществ и ионов Са " вряд ли может быть связан с выделением щелочноземельного металла на основном металле. [c.89]

В заключение следует сказать несколько слов о технике безопасности в лаборатории количественного анализа. Все операции с ядовитыми газами и жидкостями (НгЗ, Вгг, СЬ, ртуть и ее соединения, соединения мышьяка и т. п.) необходимо проводить под тягой. С большой осторожностью нужно работать с фтористоводородной и хлорной кислотами. Первая может причинить серьезные ожоги, вторая взрывается при нагревании в присутствии органических веществ. Выпаривание всех сильных кислот и растворов, содержащих пахучие вещества, необходимо проводить в вытяжном шкафу, при отмеривании едких и ядовитых жидкостей нужно пользоваться мерными цилиндрами и специальными пипет ками. [c.41]

Впоследствии Б. Б. Дамаскии, Г. А. Теодорадзе и другие представители школы А. Н. Фрумкина развили его теоретиче кие представления о кривых дифференциальной емкости в присутствии органического вещества. Основное уравнение для емкости двойного слоя при постоянной концентрации органического це-щества можно получить дифференцированием ио потенциалу уравиения (11.41) [c.247]

Третье слагаемое в правой части уравнения (11.51) описывает характерные максимумы (пики) на кривых дифференциальной емкости в присутствии органического вещества, отражающие процессь адсорбции—десорбции. Вблизи потенциала нулевого заряда, где (1 —0) и ф мало отличаются от нуля, третьим слагаемым можно пренебречь, ц емкость двойного слоя в этих условиях определяется формулой для двух параллельных конденсаторов [c.248]

В присутствии органических веществ твердые оксо- и фторохлораты (П1) взрываются от удара. [c.292]

В работе [С1апсеу,1963] сделан обзор свойств нитрата аммония в отношении его поведения при пожаре. Как отмечается, пожары с нитратом аммония в количестве до 2 тыс. т обходились без взрыва. По мнению автора цитируемой работы, обострение пожара до взрывов намного более вероятно в присутствии органического вещества. В качестве такого органического вещества могут выступать бумажные пакеты или упаковочные мешки. [c.166]

Эмпирически было установлено, что максимумы 1-го и 2-го рода могут быть устранены, если в раствор добавить органическое вещество, которое достаточно хорошо адсорбируется в широкой области потенциалов. Снижение полярографических максимумов в присутствии органических веществ объясняется изменением поверхностной концентрации адсорбированных молекул при движении ртутной поверхности. Например, при движении ртути от пижней части к шейке капли происходит растяжение поверхности нижней части капли, поверхностная концентрация адсорбированного вещества на этом участке понижается, а пограничное натяжение соответственно повышается. Наоборот, в верхней части капли происходит увеличение поверхностной концентрации органического вещества, снижающее пограничное натяжение. Поэтому возникает сила, действующая в направлении от шейки к нижней части капли и вызывающая ослабление, а в определенных условиях и полное прекращение тангенциальных движений поверхности. Кроме того, необходимо учитывать, что в области адсорбции органического вещества электрокапиллярная кривая становится, как правило, более плоской и различия в пограничном натяжении между разными участками капли уменьшаются. [c.204]

Рис. 1.5. Катодные потенциодинамические кривые гладкого платинового электрода в 1 н. растворе НгЗОй в отсутствие 1) и в присутствии органического вещества (2)

Расчет по этой формуле с использованием найденной зависимости 6 от ф передает характерную форму кривых дифференциальной емкости с двумя пиками адсорбции — десорбции (см. рис. 1.11,6). За появление этих пиков ответственно третье слагаемое в формуле (2.82) (т. е. Сдоп), которое содержит сомножитель /г = ==0(1—6)/[1—2а9(1—0)]. Величина к проходит через максимум, когда 0 = 0,5 и, следовательно, /г акс= 1/(4—2а). Таким образом, чем больше аттракционная постоянная а в изотерме Фрумкина, тем выше оказывается пик адсорбции — десорбции на С, Б-кри-вой. Но общая площадь под С, В -кривой в присутствии органического вещества должна быть равна площади под Со, -кривой фона, если крайние потенциалы соответствуют полной десорбции этого вещества. Поэтому при увеличении а одновременно с ростом высоты пика адсорбции — десорбции происходит уменьшение его ширины. В пределе при а = 2 величина Лмакс оо и пик на С, -кривой вырождается в вертикальную линию. [c.69]

С, f-кривых поверхностная концентрация и, следовательно, заряд электрода резко изменяются с потенциалом, а поскольку С— =aqlaE, это вызывает значительное возрастание емкости. При больщих зарядах электрода l j наблюдается слияние кривых емкости в присутствии органического вещества с С, -кривой в растворе фона, что указывает на десорбцию органических молекул с поверхности электрода. Это обстоятельство позволяет в качестве констант интегрирования при расчете q,E- и а, -кривых использовать те же самые значения заряда и (о—Omai), которые ПОЛу- [c.180]

Однако наряду с источниками потерь связанного азота в природе имеются и источники его пополнения. В этом направлении действуют атмосферные электрические разряды (/), за счет которых в почву ежегодно вносится до 15 кг связанного азота на гектар. В этом же направлении действуют и азотобактерии, способные в присутствии органических веществ переводить свободный азот в аммиак (9) 2М2 + 6Н20 + ЗС + 83 ккал = 4ЫНз + ЗС02. За счет этого процесса в почве на один гектар за год накапливается до 50 кг связанного азота. [c.602]

Таким образом, замедление структурообразования в присутствии сахаров и винной кислоты неодинаково для мономинерального вяжущего и его смеси с глиной, но тем не менее общая тенденция к понижению прочности коагуляционных структур на ранних стадиях гвердения сохраняется. Замедление структурообразования может быть в первую очередь связано с особенностями гидратационного процесса клинкера в присутствии органических веществ. Для выяснения влияния замедлителей на фазовый состав новообразований были сняты термограммы, гидратированные в течение 3 ч при температуре 90° С (когда эффект замедляющего действия еще реально [c.164]

Для определения дициандиамида в таких смесях рекомендуется экстракция ацетоном, при чем дициандиамид определяется в экстракте после превращения в гуанилмочевину. В случае применения метода Harger a рекомендуется следующее видоизменение. Растирают 20 г пробы с 50 см3 воды, после чего прибавляют 100 см3 насыщенного раствора азотнокислого бария и затем гидрата окиси бария до щелочной реакции смеси по лакмусу. Доводят объем до 500 см3 и берут 200 см3 для анализа. В присутствии органических веществ, которые образуют желатинообразные осадки с пикриновой кислотой, (например, мука хлопкового семени), следует прибавить раствор уксуснокислого свинца [c.117]

В экстрактивных процессах меркаптаны извлекаются из бензинов и могут быть утилизированы для различных целей (процессы щелочно-метанольный, очистка смесью серного и сернистого ангидрида, Мерокс , Солютайзер и др.). При щелочной очистке беязино-лигроиновых дистиллятов меркаптаны удаляются не более чем на 10—15%, причем водньш раствором щелочи извлекаются меркаптаны только с короткими радикалами (до С ), так как с ростом молекулярного веса меркаптанов их водорастворимость падает. Поэтому для обработки бензинов используют концентрированные растворы щелочей в присутствии органических веществ (изомасляная кислота, некоторые алкиларилсульфоиаты, алкилфенолы и их производные, метиловый спирт и др.). При экстрактивных процессах до начала экстракции меркаптанов удаляют сероводород, безвозвратно связывающий едкий натр. В этом случав реагенты, нрименяе ше для экстракции, регенерируются практически полностью. [c.84]

Каолин обладает обволакивающими и адсорбирующими свойствами. Назнйчают наружно в виде присыпок, паст, мазей внутрь взрослым — от 20—30 до 100 г, детям — ii—10 г, а также применяют в качестве onstituens для пилюль и таблеток, в состав которых входят медикаменты, легко разлагающиеся в присутствии органических веществ (нитрат серебра, перманганат калия). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология