Ошибка титрования в методе нейтрализации

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Выше указывалось, что признаком достижения точки эквивалентности служит приобретение раствором определенного значения pH. Поэтому в качестве индикаторов метода нейтрализации служат вещества, окраска которых меняется в зависимости от изменения величины pH. К ним относятся лакмус, метиловый оранжевый, фенолфталеин и многие другие вещества. Окраска каждого из них изменяется внутри определенного узкого интервала значений pH, причем этот интервал зависит только от свойств данного индикатора и совершенно не зависит от природы реагирующих между собой кислоты и основания. Благодаря этому перемена окраски индикатора происходит, как правило, не строго в точке эквивалентности, а с известным отклонением от нее. Такое отклонение влечет за собой некоторую ошибку, называемую индикаторной ошибкой титрования. Величина этой ошибки может колебаться в весьма широких пределах в зависимости от того, какой взят индикатор и какие основание и кислота реагируют между собой. При правильном выборе индикатора ошибка не выходит за обычные пределы аналитических погрешностей и [c.254]

В методе нейтрализации решить вопрос о характере ошибки можно на основании сравнения pH в точке эквивалентности и рТ индикатора. Величина pH в точке окончания титрования может быть найдена с точностью 0,3 от этой величины. [c.348]

Таким образом, возможны четыре индикаторные ошибки титрования в методе нейтрализации водородная, гидроксильная, кислотная и щелочная. [c.349]

При работе обоими этими методами требуется предварительная тщательная нейтрализация анализируемой воды. Ошибка при предварительной нейтрализации и лри титровании особенно сильно сказывается при анализе вод с небольшой жесткостью, в частности при анализе очищенной воды, применяемой для питания паровых котлов. [c.433]

Другим примером вытеснительного титрования является определение ионов СОз -. Из этого следует, что при титровании по методу нейтрализации надо применять растворы щелочей, не содержащие карбонатов, иначе могут возникнуть ошибки. [c.326]

В методе нейтрализации ошибка титрования зависит от отклонения величины рТ индикатора, от величины pH соответствующей точки эквивалентности, а также от недостаточной резкости изменения величины вблизи точки эквивалентности. Кроме того, существует так называемая ошибка индикатора, которая вычисляется по формуле [c.429]

Также в стороне мы оставим и капельную ошибку. Об этой последней Бьеррум говорит При титровании прибавляют титрованный раствор до тех пор, пока последнее прибавленное количество, обычно одна капля, не вызовет в растворе требуемого эффекта. Даже в тех случаях, когда этот эффект вызывается очень малой по объему каплей, например 0,001 мл реактива, все же мы можем считать, что реактив прибавлен в некотором избытке. Это — капельная ошибка, величина которой зависит от объема последней прибавленной порции титрованного раствора . Следует указать, что в некоторых случаях (при выполнении очень точных анализов) капельную ошибку можно экспериментально определить. В анализах методами нейтрализации можно после титрования измерить концентрацию водородных ионов потенциометрическим или колориметрическим способами и по найденной величине вычислить имеющийся в растворе избыток реактива. [c.171]

Ошибка титрования в методе нейтрализации [c.174]

ОШИБКА ТИТРОВАНИЯ В МЕТОДЕ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ 177 [c.177]

Производимые при кондуктометрических определениях измерения электропроводности не дают непосредственных указаний на концентрацию определяемых ионов в растворе. В отличие от них, потенциометрические измерения прямо показывают, как изменяется концентрация ионов в течение титрования. Электрод, потенциал которого измеряется, является индикатором конца титрования. Как уже было объяснено нами в первых главах этой книги, изменение потенциала в точке эквивалентности является функцией меняющейся концентрации ионов. Если известна точность производимых измерений потенциала, то по ней, как и при применении обычных индикаторов, можно вычислить ошибку титрования. Бетгер первый применял водородный электрод для объемно-аналитических определений методом нейтрализации, но интерес к этому методу особенно возрос после появления работы Гильдебранда 2. [c.286]

В случае индикаторов для метода нейтрализации уже нет отмеченных выше сравнительно простых соотношений. Здесь индикаторная ошибка зависит не только от диаметра сосуда для титрования, но и от некоторых других факторов. Рассмотрим ошибки, связанные с характером индикаторов в методе нейтрализации. [c.150]

Показатель индикатора должен совпадать со значением pH, наблюдаемым в точке эквивалентности, но это совпадение не всегда наблюд 1ется, что может вызвать так называемую индикаторную ошибку, величина которой может колебаться в весьма широких пределах. Поэтому в методах нейтрализации весьма существенным является правильный подбор индикатора, при применении которого величина индикаторной ошибки будет сведена к минимуму. Правильный выбор того или иного индикатора может быть произведен на основе рассмотрения кривых нейтрализации, показывающих изменение концентрации ионов при титровании по методу нейтрализации. [c.56]

Ошибки титрования в методах осаждения и нейтрализации [c.221]

Комплексонометрический метод определения жесткости воды исключает ошибку, связанную с необходимостью нейтрализации анализируемой пробы воды. Oil допускает прямое титрование воды, в то время как в прежних методах применялось обратное титрование. Широкое распространение комплексонометрических методов связано с постоянством состава образующихся внутрикомплексных соединений. [c.443]

В большинстве ранее выполненных работ содержание оснований в летучей золе определяли при обработке золы деионизированной водой и титровании аликвотной части раствора раствором НС1 [73]. Было показано, что в реакции летучей золы с кислотами участвует большее количество присутствующих в ней оснований, чем определяется этим методом, поэтому ошибка метода была очевидной. Это дает дополнительное основание использовать летучую золу для нейтрализации кислых сточных вод. Так, применение летучей золы, которая растворена в гуминовой кислоте, способствует удалению SO2 из топочных газов, что практически не достигается при использовании водной суспензии летучей золы. В растворе с гуминовой кислотой гораздо больше щелочных компонентов золы, и SO2 нейтрализуется солями гуминовой кислоты [c.280]

Изучение кривых титрования имеет большое значение как для обыкновенного объемного анализа, так и для физико-химических методов анализа. Мы рассмотрим сначала кривые нейтрализации и для простоты примем, что изменением объема жидкости во время титрования можно пренебречь. Это допущение, конечно, не соответствует действительности, но изменения концентрации ионов в точке эквивалентности обычно настолько велики, что ошибка при таком приближении получается ничтожной. Кроме того для каждой точки титрования можно легко найти поправку на изменение объема. [c.69]

Для определения в уксусной к-те ос. ч. примесей СНзСНО (1) и НСООН (II) по требуемым нормам из одной навески авторы сообщения внесли необходимые изменения в известный метод. Усовершенствованная методика детально описана. Сущность ее заключается в нейтрализации 50 г анализируемой к-ты р-ром щелочи, отгоне примеси I и фотометрич. либо визуально-колориметрич. определении I с реактивом Шиффа по интенсивности фиолетовой окраски. В остатке после отгона определяют П окислением её перманганатом и титрованием выделившегося Ь раствором МагЗгОз в присутствии крахмала. Время определения не более 2 часов, относительная ошибка 30%. Приведены результаты определений указанных примесей и проверки методики. Табл. 2, рис., библ. 1 назв. [c.242]

Определение уксусной кислоты методом нейтрализации является довольно трудной задачей. Во-первых, фенолфталеин весьма чувствителен к действию угольной кислоты, образующейся при нейтрализации карбонатов, содержащихся в растворах NaOH (см. 13). Во-вторых, титрование с фенолфталеином раствором щелочи, установленным с помощью метилового оранжевого, неминуемо приводит к большим ошибкам. [c.131]

Индикаторные ошибки происходят оттого, что показатель титрования (рТ) индикатора для метода нейтрализации не совпадает с pH раствора в точке эквивалентности. Таким образом, в зависимости от характера индикатора и порядка титрования немного недотитровывают или немного перетитровывают. Эги ошибки, как видно будет ниже, увеличиваются с уменьшением концентрации титрованных растворов. [c.130]

Точные математические выражения величины ошибки титрования в методе нейтрализации даны Р. S. Roller [J. Аш. hem. So . 54, 3485 (1932)]. Вычисления эти в теоретическом отношении очень интересны, но они слишком сложны для практического их использования, тем более, что и на ионизационные константы слабых электролитов (включая индикаторы) и на коэфициенты активности ионов влияют различные факторы. [c.175]

Типы индикаторных ошибок. К индикаторным ошибкам относят такие, которые вызываются недютитрованием или шере-титрованием иСследуемопо растаора. В методе нейтрализации различают несколько типов индикаторных ошибок. [c.137]

Общую жесткость воды определяют методом нейтрализации, причем предварительно нейтрализуют исследуемую пробу. Ошибка при предварительной нейтрализации в дальнейшем сильно сказывается на результатах анализа воды с небольшой постоянной жесткостью. Этой ошибки можно избежать, если для определения общей жесткости использовать титрование трилоном Б. Кроме того, анализ этим методом занимает мало времени. [c.325]

Общую жесткость воды определяют методом нейтрализации (стр. 281). При этом предварительно нейтрализуют анализируемую пробу. Ошибка при предварительной нейтрализации сильно сказывается при анализе воды с небольшой постоянной жесткостью. Эту ошибку можно предотвратить, определяя общую жесткость титрованием трилоном Б. Кроме того, этот метод определения жесткости значительно быстрее. [c.304]

При рассмотрении условий титрования углекислого натрия было показано, что при нейтрализации по фенолфталеину Na O, реагирует с кислотой не полностью. Таким образом, если нормальность рабочего раствора целочи устанавливают, как обычно (по НС1 или по H OJ, с метилоранжевым, а затем этот раствор щелочи применяют для определения слабой кислоты с фенолфталеином, результаты получаются неправильньши. Для избежания этой ошибки применяют различные методы. Проще всего непосредственно перед определением слабой кислоты отобрать пипеткой 25 мл 0,1 н. соляной кислоты и оттитровать ее данным рабочим раствором едкой щелочи в присутствии фенолфталеина. На основании результатов этого титрования вычисляют нормальность раствора едкой щелочи (по фенолфталеину) для вычисления содержания слабой кислоты пользуются этим коэффициентом нормальности. [c.340]

Для определения марганца используют методы кулонометрического титрования, основанные на реакции нейтрализации. Так, методом косвенной кулонометрической ацидиметрии определяют 1—3 мг Мп с относительной ошибкой 2—3% [427, 428]. В этом случае Мп(П) окисляют на платиновом аноде в растворе сульфата натрия до Мп02. Выделившиеся при этом ионы водорода титруют электрогенерированными ионами ОН . Конечную точку титрования находят с помош ью метилового красного. [c.53]

К 100 мл анализируемого раствора прибавляют 2—3 капли 0,1 %-ного раствора малахитового зеленого и аммиак (уд, вес 0,9) до обесцвечивания, затем еще 5 мл, вводят 0,05 г сухой индикаторной смеси (0,1 г флуорексона и 0,1 г люмогаллиона ИРЕА растирают с 10 г KNO ) и титруют 0,01 М раствором комплексона III до исчезновения желтовато-зеленой флуоресценции. Результаты титрования дают сумму магния и кальция в другой аликвотной части титруют кальций с тем же индикатором, необходимую среду создают нейтрализацией раствора при помощи 5 JV NaOH и добавлением 2 мл избытка его. Относительная ошибка метода определения магния 3% [23]. [c.77]

Вейган и его сотрудники [1, 4, 5] применили катали-метрический метод для определения третичных аминов и солей органических кислот, использовав в качестве титранта хлорную кислоту. Основания растворяли в ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества воды (2% объемн.) и уксусного ангидрида (8% объемн.). При прибавлении стандартного раствора хлорной кислоты, изменение температуры титруемого раствора, обусловленное реакцией небольшого количества присутствующего основания, идет медленно до эквивалентной точки. После достижения эквивалентной точки в растворе появляется маленький избыток хлорной кислоты. Хлорная кислота катализирует реакцию между водой и уксусным ангидридом. Температура раствора при этом резко поднимается и конечная точка титрования для реакции нейтрализации четко обозначается. Сообщается, что метод пригоден для анализа растворов, содержа щих от 2-10- - до 5- 10 -м. сильных оснований. При более низких концентрациях оснований повышается ошибка определения. При определении таких оснований, как аденин и цинхонин, и таких солей, как бифталат калия, получены результаты, отличающиеся в среднем меньше чем на 0,3% от результатов, полученных потенциометрическим методом. [c.115]

Трилонометрическое определение жесткости воды предотвращает ошибку определения, связанную с необходимостью нейтрализации анализируемой пробы воды. Комплексонометрнческий метод допускает прямое титрование, в то время как в старых методах определения жесткости воды применялось обратное титрование. Широкое распространение комплексонометрических методов связано с постоянством состава образующихся внутрикомплексных соединений, что не наблюдается при других реакциях комплексообразования. [c.566]

Для трехмерных полиамфолитов указанные изменения могут быть выражены в еще больщей степени. При потенциометрическом титровании ионизированных форм это приводит к ряду затруднений. Во-первых, возможны ошибки при интерпретации экспериментальных кривых потенциометрического титрования амфолитов, обусловленных природой оттитрованных функциональных групп. Во-вторых, из-за изменения (уменьшения кислотности или основности) кислотно-основных свойств амфолита при появлении в его фазе зарядов не все функциональные группы полимера могут быть оттитрованы 0,1—0,2н. раствором кислоты или щелочи. Это следует иметь в виду особенно в тех случаях, когда амфолит содержит несколько функциональных групп. Так, амфолит АНКБ-2 содержит группы а-пиколиновой кислоты и 2-метилпиридина. При титровании внутрисолевой формы такого амфолита щелочью получается кривая, на которой имеется один перегиб (см. рис. 3.3). По кривой титрования можно определить концентрацию карбоксильных групп и их р/(а. При титровании такой же формы кислотой на кривой титрования имеется два перегиба, которые ответственны за нейтрализацию пиридиновых групп и азота а-пиколиновой кислоты. Это позволяет достаточно надежно определить концентрацию и рЯг> указанных групп. Интерпретировать же кривые титрования ионизированных форм амфолита значительно сложнее по указанным выше причинам. Для достаточно надежной интерпретации кривых титрования ионизированных форм амфолитов необходимо одновременно использовать другие физико-химические методы, которые позволяют определить состояние ионогенных групп в каждой точке титрования (например, ИК-спектроскопию). [c.113]