Вторичные модификации

Специфич. наборы водородных связей между пиримидиновыми и пуриновыми основаниями в комплементарных участках цепей (см. Комплементарность), а также меж-плоскостные взаимод. между соседними основаниями в цепи определяют формирование и стабилизацию вторичной и третичной структуры нуклеиновых к-т. Последовательность пуриновых и пиримидиновых оснований в полинуклеотидной цепи определяет генетич информацию ДНК и матричных РНК. Модификация Пов полинуклеотидах под воздействием мутагенов может приводить к изменению информац. смысла (точковой мутации). [c.530]

Полученные таким образом первичные амины свободны от примесей вторичных или третичных аминов (в отличие от продуктов, полученных в реакции 10-45). Обычно реакция идет довольно медленно, но есть удобный метод ее ускорения, который заключается в использовании апротонного диполярного растворителя, такого, как ДМФ [748], или краун-эфира [749]. Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе (кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга — Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. Но известны и другие методы, в которых используют [c.162]

Оказалось, что в каталитических процессах (при невысоких температурах) результаты расчета и эксперимента близки, а в термических (при высоких температурах) экспериментальные конверсии могут быть заметно выше расчетных. Это объясняется двумя причинами а) не обязательно образуются все модификации серы б) имеют значение вторичные реакции. Наибольшее значение имеет вторая причина. Так, реакция Клауса протекает как в одну, так и в две стадии часть НзЗ в присутствии кислорода окисляется до ЗОг [c.352]

Для понимания многих аспектов организации структуры белка важно иметь представление о его физиологической судьбе на протяжении всего цикла от синтеза до разрушения. Это особенно важно для тех белков, которые претерпевают посттрансляционные (вторичные) модификации, т. е. изменения в системе ковалентных связей после их синтеза на рибосоме. [c.71]

На установках АВТ разной модификации и производительности источником тепла в колоннах блока вторичной перегонки может служить тепло горячих потоков установки, водяной пар абсолютным давлением 6—10 кгс/см , продукт, выходящий с низа колонн и циркулирующий через трубчатые подогреватели (печи). Недостаток подогрева в печах — наличие на установке дополнительных огневых точек, а также возможность частичного разложения бензиновых фракций. В отдельных случаях не исключается возможность использования пара высокого давления, [c.163]

Описываемые зависимости однозначно отражают характер модификации надмолекулярной структуры последних асфальтенами первичного и вторичного происхождения более поверхностно-активными, более ассоциированным асфальтенам крекинг-остатка отвечают более высокие значения теплоты активации. А в целом, введение тяжелого остатка делает более пологой зависимость теплоты активации от скорости деформации и температуры (см. рис. 1.17), то есть должно улучшать вязкостно-температурные свойства и агрегативную устойчивость смесей данного типа в эксплуатационном интервале температур. [c.26]

В ОДНОЙ из модификаций свистка Хартмана [106] достигалась эффективность вдвое больше, чем в первоначальной конструкции для этого диаметр резонатора был увеличен по отношению к диаметру сопла более чем на 30% (В/Л 1,3). Кроме того, при помещении сопла во вторичную резонаторную полость удалось повысить общую эффективность свистков до 20%. [c.529]

Основную трудность при глубокой переработке нефти представляет переработка тяжелых остатков. На нефтеперерабатывающих заводах США для их вторичной переработки широко используется процесс коксования в различных его модификациях, деасфальтизация с использованием в качестве растворителей углеводородов Сз—С4 или их смесей [2]. В последние годы разрабатываются процессы, использующие для той же цели водород (гидроочистка, гидрокрекинг и др.). [c.134]

Для BAO аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низко-молекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекулярных антиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод [c.32]

Трансформаторы типов ТДП-1, ТД-300, СТН-450 и СТШ-500-80 предназначаются в основном для ручной дуговой сварки, резки и наплавления металлов. Регулирование сварочного тока в трансформаторах ТДП-1, ТД-300 и СТШ-500-80 осуществляется изменением расстояния между первичной и вторичной обмотками. Регулирование сварочного тока в трансформаторе СТН-450 осуществляется изменением воздушного зазора в верхней части магнитопровода за счет перемещения подвижного пакета. Модификацией трансформатора ТД-300 является трансформатор ТД-304 с приставкой РТД-2 для дистанционного регулирования сварочного тока. Трансформаторы СТН-450 и СТШ-500-80 снабжены фильтрами против радио-помех и механическими указателями сварочного тока. [c.281]

Удобным объектом для проведения реакции вторичной модификации и изменения свойств каучука в желаемом направлении являются эпоксидированные каучуки. Из реакций, не приводящих к образованию сшитых продуктов, представляет интерес химическая модификация эпоксикаучуков первичными ароматическими аминами (р-нафтиламином, м-аминодифениламином) [c.73]

Реакция гидрокарбонилирования каучуков (НК, балаты, гуттаперчи, неопрена, сополимеров бутадиена со стиролом и акрилонит-рклом) протекает при обработке смесью газов Нг-ЬСО в присутствии катализатора [Со(СО)4]г [106]. В результате реакции получается продукт, содержащий боковые альдегидные группы, пригодные для вторичной модификации. При реакции с пиридином, диэтилфосфитом и аминотиофенолом получают термопласты с Гпл от 52 до 166 °С. [c.76]

Были проведены исследования по получению изопренового каучука, содержащего различные функциональные группы, и сажевых смесей на его основе с высокой когезионной прочностью в невулканизованном состоянии и вулканизатов с высокой адгезионной прочностью. Эти исследования показали принципиальную возможность синтеза полимеров нового типа с ценным комплексом свойств — стереорегулярных полимеров диенов, полученных с помощью металлорганического катализа и содержащих полярные группы в результате вторичного химического акта модификации полимерных цепей. [c.228]

Каолинит, диккит, тальк, пирофиллит, слюда, монтмориллонит (вторичная пористость), вермикулит (вторичная пористость), сажи (первичная пористость), гидроокись магния, окись магния (вторичная пористость), модификация окиси железа, графит, окись графита, различные порошки из пластинчатых кристаллов Активный уголь (первичная пористость), окись железа (первичная пористость), окись магния (первичная пористость), байерит, т]-А120з (вторичная пористость), пористые кристаллы, металлические напыленные пленки Монтмориллонит (первичная пористость), вермикулит (первичная пористость), т)-А120з (первичная пористость), первичные поры в разных кристаллах слоистого строения [c.370]

Модификация схемы изомеризации подобным образом не требует использования больщего количества водорода извне по сравнению с традиционной технологией, а значит, не приводит к нежелательному нарущению водородного баланса предприятия. Единственно, проблемы могут возникнуть при переработке сырья с высоким содержанием серы, а также при подаче на 1 зомер зацию в качестве сырья смеси легкой прямогонной бензиновой фракции с легкой фракцией риформата или легкими бензинами вторичных процессов, содержащими большое количество ароматических и непредельных углеводородов. Эти виды сырья могут привести к снижению эффективности процесса и повыщенному расходу водорода, что затруднит работу стабилизатора. Поэтому рекомендуется применять предварительное гидрооблагораживание сырьевой фракции, что также положительно повлияет и на другие показатели установки. При строительстве на нефтеперерабатывающем предприятии новой установки наименьшие затраты обеспечиваются при тесной интеграции процессов гидроочистки и изомеризации легкого беюина. В этом случае экономия достигается за счет того, что один блок сепарации и один циркуляционный насос обслуживают оба процесса. [c.74]

При дальнейшем понижении температуры в системе протекают превращения в твердой фазе, связанные с переходом а-модификации железа в модификацию и изменением растворимости углерода в железе. Это приводит к распаду аустенита и выделяющийся избыточный углерод образует с железом цементит, который в отличие от первичного называется вторичным. Для сталей это превращение начинается при температурах, отвечающих линии С8Б и продолжается до линии Р8К (723°С). При этом, в сталях, содержащих менее 0,83% углерода, выделяется феррит, а в сталях с большим содержанием углерода — вторичный цементит. В точке 8 аустенит распадается с образованием эвтектойдной смеси феррита и цементита — перлита (от Рег1 — жемчуг). Это может быть представлено в следующем виде [c.42]

Так, Карпентер [И] считал, что существуют две аллотропические разновидности кристаллов парафина с точкой перехода около 10—15° ниже температуры плавления. Первая модификация характеризуется пластинчатым строением, вторая — игольчатым. Один и тот же парафин может образовывать игольчатые или пластинчатые кристаллы в зависимости от условий кристаллизации, К таким же выводам пришли Карпентер [12 и Кац [13. Л, Г, Гурвич [2], однако, считал, что форма кристаллов м-парафинов не зависит от условий кристаллизации. Родс, Мезон и Сьютон полагали, что игольчатые кристаллы являются вторичными, образующимися в результате закручивания пластинок [14], Грей [15], Эдварс [16] и др,, исследовавшие строение кристаллов н-парафинов и других соединений с длинными цепями, показали, что полиморфизм обычен для таких соединений, и переход кристаллов из одной формы в другую часто происходит в твердой фазе. По данным Грея, чистые н-парафины кристаллизуются в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (/3-форма), монокли-нической или триклинической с углом наклона 73° (у-форма) или 61°30 ( -форма). [c.90]

Электромагн. излучения еще более высокой энергии (рентгеновское и у-излуче-ние) способны ионизовать в-во. Ионизация происходит случайным образом, поэтому молекулы, являющиеся наяб. распространенными в объекте, больще других подвергаются ионизации. При облучении живой материи, на 70-90% состоящей из воды, б. ч. энергии будет поглощена молекулами воды и поэтому мутагенный эффект при действии этих агентов возникает гл. обр. вследствие модификации ДНК продуктами радиолиза воды. Наиб, вклад в развитие радиац. поражения ДНК вносит радикал ОН . При взаимод. с ДНК 80% всех радикалов ОН атакуют основания ДНК, остальные-дезоксирибозную часть молекулы. Возникающие первичные продукты затем вступают в разнообразные вторичные р-ции как с теми же продуктами радиолиза воды, так и с кислородом, белками, низкомол. компонентами клетки, а также подвергаются диспропорционированию, изомеризации, гидролизу. Возникает широкий спектр разнообразных изменений первичной и вторичной структуры ДНК измененные основания, апури-новые я апиримидиновые сайты (участки с удаленными основаниями), разрывы связей в дезоксирибозе, одно- и двунитевые разрывы цепей ДНК. Точная роль каждого из возникающих повреждений структуры ДНК в формировании мутагенного эффекта все еще остается невыясненной. Предполагают, что ключевую роль в этом процессе играют продукты радиолиза тимина. [c.153]

Сопряженная система реактор—фильтр при сернокислотном извлечении фосфорной кислоты из фосфоритов является главным элементом [109] всей технологической схемы. Устойчивость фильтрования и промывки одной нз модификаций сульфата кальция — гипса, полугидрата сульфата кальция или их смесей — предопределяется заданным режимом кристаллизации, содержанием H2SO4, массовым отношением жидкой и твердых фаз в суспензии, организацией промывки, температурой промывных вод и вторичными процессами, которые могут происходить на стадии фильтрования. [c.269]

Денатурация — это любая модификация вторичной, третичной или четвертичной структуры белковой молекулы, за исключением разрыва ковалентных связей (Жоли). [c.208]

Теоретическая модель вторичной структуры РНК должна быть далее подвергнута экспериментальной проверке. Прямые методы определения конформации макромолекул — рентгеноструктурный анализ и ядерный магнитный резонанс (ЯМР) — пока применимы лишь для низкомолекулярных РНК (см. следующий раздел). Поэтому в большинстве случаев принадлежность того или иного нуклеотидного остатка РНК (или достаточно протяженных ее участков) к двуспиральному или однотяжевому элементу вторичной структуры оценивается косвенным путем. Основная роль здесь принадлежит методам химической модификации и методам расщепления РНК структуроспецифическими РН Казами. [c.38]

При восстановительном алкилировании ароматических ампыов нередко перед гидрированием удаляют образовавшуюся воду азеотропной перегонкой или гидрируют предварительно полученное основание Шиффа (стр. 518). Такая модификация синтеза особенно выгодна при восстановительиом алкилировании кетопами (809, 917], которые легко восстанавливаются до вторичных спиртов. Но в в атом случае введение каталитических количеств NHj l или уксусной кислоты подавляет образование спирта (ср. стр. 488). [c.488]

Модификация М. р.-действие на алкилгалогениды р-ров NaNOj KNOj) в ДМСО или ДМФА (модификация Корн-блюма). Такой метод позволяет с выходом 55-65% получать вторичные нитросоединения разл. типов. Др. модификация-проведение р-ции в условиях межфазного катализа. Так, взаимод. алкил- или беизилгалогенидов с NaNOj в ацетонитриле в присут. 18-краун-6-эфира приводит к получению нитроалканов с выходом 65-70%. [c.21]

Эта реакция конденсации уже рассматривалась для дикарбоновых кислот как модификация Дебнера реакции Перкина (гл. 13, разд. Г.2), где приведен ее механизм. Эта конденсация известна также под названием реакции Кнёвенагеля, хотя некоторые исследователи считают реакциями Кнёвенагеля лишь те случаи, когда применяется аммиак или какой-нибудь первичный или вторичный амин, а реакциями Дебнера — случаи, когда основанием является пиридин, применяемый обычмо вместе с небольшим количеством пиперидина [47]. Недавно опубликован обзор [481, посвященный этой реакции. Диэфир или кетоэфир может быть заменен любым соединением, имеющим активную метиленовую группу, такую, как иитро, циан, ацил, карбокси, карбалкокси и т. д. в большинстве случаев для удовлетворительной активации необходимы две такие группы. [c.329]

Кат.— щелочи, третичные амины, алкоголяты, четвертичные аммониевые основания. Особенно легко реаг. с акрилонитрилом галогеноводороды, амины, спирты, СН-кислоты (напр., малоновый эфир). Вторичные спирты реаг. труднее первичных, третичные в обычных условиях в р-цию не вступают. Ц. нек-рых полимеров испольэ. для их модификации. См., напр., Цианэтилцеллюлоэа. фТерентьев А. П., Кост А. H., в кн. Реакции и методы исследования органических соединений, т. 2, М.— Л 19. i2, с. 47 — 208. [c.678]

Модификация Б.-Б. в.-синтез первичных спиртов действием на сложные эфиры Na, взятого в небольшом избытке (ок. 5%), и стехиоме ч. кол-ва вторичного спирта. Выходы-80 5%. Этот метод используют для получения ненасыщенных спиртов из сложных эфиров ненасыщенных к-т. [c.322]

Модификация Л,-В р.-получение Н-метилированных аминов при взаимод. первичных или вторичных аминов с формальдегидом и муравьиной к-той (р-ция Эшвейлера-Кларка), напр. [c.582]

Различие реакц. способности П. о. позволяет избирательно модифицировать их в составе полинуклеотидов. Такие р-ции лежат в основе определения нуклеотидной последовательности (первичной структуры) нуклеиновых к-т. Взаимод. с соседними основаниями, зависящие от локальной высшей структуры полинуклеотидов, оказывают влияние на скорость модификации П.о. при действии разл. агентов. В связи с этим сопоставление относит, скоростей модифшсации П. о. используется для изучения вторичной и третичной структуры нуклеиновых к-т. [c.530]

Одним из важнейших направлений модификации нафтиридииов является замещение атомов галогенов в реакциях с первичными, вторичными или третичными аминами, которые широко используются для получения аналогов ряда анти-малярийных [3, 4] и противомикробных препаратов [1, 8, 64], например производных 12 и др. В последнее десятилетие эти методы нашли применение и в синтезе пестицидных средств 50-52, представленных на нижеследующих схемах. Замещение галогена осуществляли соответственно в присутствии оснований (NaH или К2СО3) [65], либо высокотемпературным синтезом без растворителя [66, 67]. Известен пример кросс-сочетания 4-бром(иод)-1,5-нафтиридинов 53 (Hal = Вг, I) с элементорганическими производными аренов 54 [Q = 8п(СНз)з, 81(СНз)з, В(ОН)2] в апротонном растворителе при катализе солями палладия [68]. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология