Интенсивность и форма полос валентных колебаний Валентные колебания С—О и деформационные колебания

Уже простое перечисление тех полос в инфракрасном спектре изучаемого вещества, которые при переходе в раствор претерпели изменения в частоте максимума поглощения, форме или интенсивности при учете не только валентного и деформационного колебаний, но и их обертонов, обычно, позволяет с большой уверенностью назвать те группы атомов, а иногда и отдельные атомы в молекуле, через которые осуществляется межмолекулярная связь. [c.252]

При анализе спектров поглощения катионитов КБ-2-2, КБ-2-7, КБ-4П-2 в водородной и солевых формах удалось установить, что карбоксильные группы связаны водородными связями в димеры, причем степень димеризации карбоксильных групп в ионитах может быть различной [66]. Например, поглощение валентных колебаний ОН в —СООН-группе, принадлежащее только димеризованным карбоксилам (2700—2500 см- ), практически отсутствовало в катионите КБ-2-2, в то же самое время заметно у КБ-2-7 и наиболее интенсивно в спектре смолы КБ-4П-2. Аналогичная зависимость в изменении интенсивностей наблюдалась и в областях деформационных колебаний ОН в димеризованных карбоксилах (980—950 см ). Вывод о том, что смола КБ-4П-2 содержит большее число димеризованных групп подтверждается также смещением полосы валентных колебаний —СООН-группы в область меньших волновых чисел (1720 см > у КБ-2-2, 1714 см у КБ-4П-2). [c.14]

Во-вторых, как показывают экспериментальные исследования, интегральная интенсивность полосы деформационных колебаний при образовании молекулой воды комплексов меняется мало (немного возрастает [382] или слегка уменьшается [404]). Поэтому в первом приближении ее можно считать постоянной. Для сделанных допуш ений были основания еш е и потому, что валентные колебания весьма характеристичны по форме и поэтому вклад, вносимый в них параметрами цон и йц/йа, ничтожен. [c.100]

В работе Эллиса и Бата [67 ] обсуждаются различные аспекты влияния содержания воды на спектры поглощения желатины а) интенсивность полосы поглощения, соответствующей первому обертону валентного колебания группы N—Н при 1,50 мкм, при добавлении воды существенно снижается, так же как и для составных полос поглощения, соответствующих деформационно-валентным колебаниям групп N—Н при 2,05 и 2,18 мкм б) положение и форма полосы поглощения воды при 1,96 мкм практически не изменяются в) полоса поглощения при 1,79 мкм становится более интенсивной и резкой, чем для чистой воды, что указывает на наличие препятствий свободному вращению молекул воды в окружении, более гомогенном, чем в жидкой воде г) максимум полосы поглощения воды при 1,44 мкм сдвигается в сторону более длинных волн, что указывает на наличие связанных молекул воды д) появляется новая полоса поглощения при 1,35 мкм, поглощение в области 2,4 мкм становится более интенсивным, чем в жидкой воде. Эти наблюдения могут оказаться полезными при разработке новых методов с применением измерений поглощения в ближней ИК-области для определения воды в желатине и других материалах, содержащих белки. [c.443]

Для характеристики стабилизированной формы клиноптилолита были изучены термограммы и ИК-спектры этого цеолита и природного образца в области колебания кристаллического каркаса (400—1300 см ). Образцы прессовали с бромистым калием в соотношении 1.3 800. Полученные результаты свидетельствуют о том, что вышеозначенная обработка и прокаливание аммонийной формы в среде водяного пара приводят к удалению атомов алюминия из кристаллической структуры. В резз льтате самая интенсивная полоса валентного асимметричного колебания (810) при 1050 см смещается в сторону высоких частот (1070 см ). Характеристическая полоса при 600 см также смещается к коротким волнам при 610 см . Центр полосы деформационного колебания в области 465 см , как и ожидалось, не изменяет своего положения, хотя сама полоса суживается, что, по-видимому, обязано упорядочению структуры кристаллов. Сравнение термограмм для природного и стабилизированного клиноптилолита показывает, что они имеют близкую форму. В будущем будут продолжены работы по примепепию нового метода стабилизации высококремнистых цеолитов. [c.124]

В области 2800—3200 см наблюдаются интенсивные полосы с максимумами 2870, 2905, 2945, 2980, 3065 и 3080 см , отвечающие валентным колебаниям связей С—Н и =С—Н. При детальном рассмотрении спектров двух изомеров ВНБ легко видеть, что они отличаются друг от друга положением и интенсивностью частот скелетных и деформационных колебаний для эи<Зо-формы ВНБ характерны полосы 720, 768, 825, 950, 1149, 1375 см-> для экзо-ВНБ 779 [6], 859, 1018, 1095, 1282 см . [c.61]

Гидроксильные формы анионитов сильно отличаются от солевых. В них появляются хорошо разрешенные полосы средней интенсивности в областях 2600—2580 см-, характеризующие валентные колебания ОН-группы, связанной с четвертичным атомом азота. Деформационные колебания связанных гидроксильных групп проявляются в области 1640—1620 см-. Вероятно, так же можно интерпретировать сильную полосу поглощения при 1390—1370 M- и пик при 980 см-. [c.31]

Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами вне-п костных деформационных колебаний С—Н. образуют в области 2000—1650 еж- (5,00— 6,06 мк) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень концентрированные растворы (в 20 раз сильнее обычных). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, например сильными основными полосами валентных колебаний С=С и С=0. Чнсло полос, их форма и относительная интенсивность более характерны, чем абсолютные значения частот. [c.163]

Убедившись в том, что предложенный метод правильно описывает поведение интенсивностей полос валентных колебаний связанной воды, проанализируем некоторые особенности в зависимостях ЭОП от силовой постоянной ОН-связи. Из приведенного графика видно, что в широком интервале изменения Кон дипольный момент ОН-связи оказывается совершенно нечувствительным к изменению угла НОН — ду да. = onst. Поэтому те небольшие изменения интенсивности полосы деформационных колебаний воды, которые наблюдаются на опыте 382, 404], скорее следует объяснять изменением формы ее колебаний (см. табл. 10), а не изменением [Гон или д[1ен/дсс. [c.104]

Германиевые цеолиты. Фрипья и сотр., [104] исследовали дегидратацию, германиевых цеолитов со структурой типа фожазита., В. этих цеолитах германий занимает места кремния в Каркасе. На рис. 347 даны типичные спектры натриевой формы, вакуумированной при различных температурах. После обработки при. 100° С в спектре наблюдаются интенсивные полосы при 3690, 3340, 3280, 1664, 1480 и 1432 см- . Если, цеолит перед вакуумированием при 100°С был оТмыт водой, то в спектре появляются сильные поЛосы при 3650 и 3590 см С повышением температуры вакуумирования до 160° С две полосы при 3340 и 3280 см исчезают, а интенсивность полос при 1664, 1480 и 1432 см снижается. Одновременно в спектре появляются три нбвые полосы при 1615, 1572 и 1375 см . При 350°С полосы при 1664 и 1375 см практически полностью исче- зают из спектра. Полосы при 3690, 3340, 3280 и 1664 см , вероятно, связаны с валентными и деформационными колебаниями физически адсорбированных молекул воды, а полосу при 3690 см , очевидно, можно приписать валентным колебаниям ОН-групп молекул воды, прочно связанных с катионами натрия. Остальные полосы, по-видимому, дают хемосорбированные молекулы двуокиси углерода. [c.216]

Олефины. Исследованию адсорбции олефинов на цеолитах посвящено довольно много работ. Олефины представляют большой интерес в том отношении, что по своей основности они превосходят насыщенные углеводороды, но уступают азотистым основаниям, на которых мы остановимся позднее. В первых работах Картер и др. [152] адсорбировали этилен при 10 мм рт. ст. и комнатной температуре на цеолитах Li-, Na-, K-, Ag-, a-, Ba- и dX, вакуумированных при 450° . Вначале были сняты спектры образцов после установления адсорбционного равновесия, а затем проведены наблюдения за изменениями в спектрах в процессе откачки избытка этилена. На тех же самых образцах цеолитов проводили калориметрическое определение теплот адсорбции. Признаков, указывающих на диссоциацию "или полимеризацию молекул этилена, замечено не было, поэтому можно допустить, что этилен адсорбировался в молекулярной форме. Во всех спектрах присутствовали полосы валентных колебаний связи С—Н в области 3100 см , валентных колебаний связи С=С при 1600 см и полосы деформационных колебаний в области 1500 см . Поскольку последние две полосы обычно запрещены в ИК-спектре, их появление в виде интенсивных контуров может быть результатом сильного взаимодействия этилена о каркасом цеолита. Все молекулы этилена, кром дсорбированных на Ag-, d- и aY, удаляются после вакуумирования при комнатной температуре, поэтому можно считать, что они представляют собой физически адсорбированный или слабо хемосорбированный этилен. С кадмиевой и серебряной форм цеолита этилен можно удалить только при нагревании при 100 и выше 200° С соответственно. Типичный спектр образца AgY с адсорбированным этиленом показан на рис. 3-59. [c.250]

В ИК-спектрах Na-формы цеолита ЦВК-1 (рис. 3) присутствуют интенсивные полосы в области 3000—2880 и 1470—1380 см относящиеся к валентным и деформационным колебаниям алкильных групп катиона тетрабутиламмопия, а также полоса 3720 см , характеризующая колебания терминальных Si— ОН-групп основного характера. Интенсивность этой полосы возрастает с уменьшением размера кристаллов от 6—7 до 1 мкм. [c.6]

Инфракрасные спектры образцов смолы СГ-1, содержащих по данным химического анализа 1,16 1,79 2,52 5,19 и 6,94 мг-экв меди/г, представлены на рис. 3. Рассмотрим изменения, наблюдаемые в спектре смолы СГ-1 по мере насыщения ее медью по сравнению со спектрами водородной и натриевой форм смолы. Так, цри содержании на смоле до 2,0 мг-экв1г меди (рис. 3, а и б) отчетливо наблюдаются полосы асимметричных валентных колебаний карбоксил-иона (V = 1615 см ). Заслуживает внимания тот факт, что при насыщении, равном 2,5 мг-экв/г, начинает проявляться и вторая частота карбоксильных колебаний V = 1580 а в спектре образца с емкостью 5,19 мг-экв/г (спектр г рис. 3) указанные полосы асимметричных валентных колебаний (V = 1615 см и V = 1580 см ) имеют приблизительно равную интенсивность. С другой стороны, в более насыщенных образцах (см. рис. 3 спектры в, г и а, б) отчетливее проявляется частота симметричных колебаний карбоксил-иона +1415 см . При сравнительно высоком насыщении (5,19 мг-экв1г) наблюдается уменьшение интенсивности некоторых полос, в том числе и полос поглощения колебаний скелета смолы. Так, если отношение пиковых интенсивностей полосы валентных колебаний С—0-группы (V = 1280 и сложной полосы (г = 1185 см ) в исходной смоле равно приблизительно 2 3, то в данном образце это отношение снижается до 1 3, т. е. интенсивность первой полосы в спектре г (рис. 3) уменьшается вдвое. Дальнейшее насыщение смолы (см. спектры д, рис. 3) приводит к почти полному исчезновению полосы валентных колебаний С—0-группы, но полоса поглощения карбоксилов, связанных в димеры, еще проявляется (V = 2600 см ). При насыщении 6,94 мг-экв/г искажение структурных колебаний четвертичного атома углерода в скелете я деформационных колебаний СНз—в —СНаСООН-группах (V = 1200 см вместо V =1180 см в исходной смоле) особенно заметно. Кроме того, согласно литературным данным, связывание двух карбоксильных групп, [c.149]

При переходе от мономеров воды к димерам и тримерам максимум поглощения валентных колебаний связи О—Н сдвигается в сторону меньших частот. Напротив, для деформационных колебаний Н—О—Н наблюдается смещение в сторону более высоких частот. Эти наблюдения были использованы Липинкотом и сотр. [155] при исследовании плотных форм льда. Во время замерзания жидкой воды образование льда I сопровождается упрочнением водородных связей. Полоса в районе 3200 см соответствует валентным колебаниям Н-связанных О—Н-групп, полоса 1630 см — деформационным колебаниям Н—О—Н и полоса вблизи 850 см — либрационным колебаниям. При 9000 атм полоса валентных колебаний О—Н группы льда I сдвигается к 3600 см , увеличивается интенсивность полосы деформационных колебаний и полоса либ-рационных колебаний сдвигается в сторону меньших частот. Полученные данные показывают, что водородные связи, ответственные за образование структуры льда I при высоких давлениях разрушаются, хотя слабые связи все еще существуют, причем угол О—Н---0 изменяется [155]. [c.378]

Некоторые изменения наблюдаются в спектре валентных и де-фориационных колебаний ОН-групп. Так почти во всех образцах появляется интенсивная полоса с максимумом в 1400 см , которая отсутствует или едва намечается в образцах, декатионированных салициловой и антраниловой кислотами. Эта полоса, вероятно, монет быть отнесена к деформационным колебаниям структурных ОН-групп, образующихся при декатионировании. Полоса 1640 см , относящаяся к деформационным колебаниям молекул воды, присутствует во всех формах. Характерная для цеолита Ь и эрионита интенсивная полоса с максимумом 3438 и 3398 см значительно расширяется, интенсивность ее возрастает со степенью декатионирования, в результате чего в области 2700-4000 см намечается ряд новых полос, которые или отсутствуют в спектре исходных форм или выражены слабо, а именно 3399, 3404, 3220, 3574 см для цеолита Ь и 3048, 3225, 3574 см для эрионита, указывающих на различные энергетические состояния ОН-групп в каркасе цеолита Полосы ОН-колебаний 3605 и 3550 см , принадлежащие гидроксильным группа Н-центров ,13,1 , на наших спектрах не выражены, хотя полоса 3574 см , также относящаяся к Н-центраи водородных форм, фиксируется почти во всех декатионированных формах. Таким образом, декатионирование эрионита и цеолита органическими кислота- [c.179]

Эберли [64] также исследовал адсорбцию гексена на цеолитах Na-, Li-, К-, Са-, Mg-, d- и AgY. Как и при адсорбции этилена, изученной Картером и др. [152], характер взаимодействия гексена-1 зависит от природы катиона. Взаимодействие со щелочными катионами выражено слабо. Следовательно, при адсорбции гексена-1 частично или полностью исчезают олефиновые группы. В табл. 3-14 показаны соотношения интенсивностей полос поглощения валентных колебаний связей С = С при 1630 см и полосы деформационных колебаний связи С —Н при 1460 см . Это соотношение резко уменьшается при переходе от цеолитов со щелочными катионами к цеолитам со щелочноземельными катионами, а для серебряной и водородной форм оно становится равным нулю. На последних двух цеолитах гексен-1, очевидно, адсорбируется наиболее сильно. Адсорбция гексена на цеолитах AgY и декатионированном образце приводит к образованию ароматических структур. [c.254]

Подробно исследованы инфракрасные спектры различных структурных форм цеолитов в области 200—1300 [62]. Все наблюдаемые полосы поглощения были отнесены к двум типам колебаний. К первому типу относятся колебания внутри образующих кристаллический остов цеолитов тетраэдров SIO4 и AIO4. Эти колебания не чувствительны к различию в структуре кристаллической решетки. Ко второму типу колебаний относятся колебания в остове, образованном этими тетраэдрами. Первому типу колебаний соответствуют интенсивные полосы поглощения в области 950—1250 см и полосы поглощения средней интенсивности в области 420—500 см К В соответствии с данными работы [63] полосы поглощения 950—1250 см- приписаны симметричным валентным колебаниям, а полосы 420—500 см — деформационным колебаниям. Симметричным валентным колебаниям приписаны полосы поглощения в области 650—820 см . Считается, что в области 650 —720 см лежат полосы поглощения валентных колебаний внутри тетраэдров, а в области 750— [c.342]

Попытка применить УФ- ИК- и КР-спектроскопию для решения поставленной задачи не увенчалась успехом. В ИК-спектрах изучаемых гидразидов использование полос поглош ения, отвечающих группам КН и ОН (область 3100—3400 оказалось непригодным в связи с их сильным смещением благодаря интенсивному внутри- и межмолекулярному взаимодействию с образованием водородных связей. Не могло дать ответа на поставленный вопрос и рассмотрение полос поглощения в области валентных колебаний групп С=К для иминольной формы (область 1620—1650 см ), так как эта область может перекрываться полосами поглощепия деформационных колебаний КНа-групп. [c.97]

В спектрах фосфорнокислотных катионитов наиболее интенсивными являются две полосы при 1000—985 и 940—920 см . Эти полосы могут быть отнесены соответственно к симметричным и асимметричным деформационным колебаниям группы Р—ОН. При переводе смол в натриевую форму оба указанных пика исчезают. В спектрах катионитов в водородной форме присутствуют также две полосы валентных колебаний Р=0 1160— 1150 см- и 1210—1200 см-. Полоса 1150 см- при переходе к натриевой форме катионитов не исчезает и интенсивность ее не изменяется [67]. Поглощение в области 1210—1200 см- приписывается колебаниям группы Р=0 при водородной связи. Широкая полоса этого колебания является результатом наложения отдельных пиков, обусловленных водородными связями различной силы. Чем менее диссоциированы две фосфорнокис- [c.29]

На рис. 2 сопоставлены спе1 тры водородных форм всех исследованных цеолитов после их вакуумирования при 350—400° С в области частот валентных колебаний гидроксилов и деформационных колебаний молекулы воды. Важно отметить, что для водородных форм морденита и эрионита частоты максимумов наиболее интенсивных полос гидроксильных групп близки к таковой для клиноптилолита и составляют 3615 см . Это говорит об идентичности положения и локального окружения указанных гидроксилов в структурах рассматриваемых цеолитов. Несколько особняком стоит водородная форма цеолита типа Ь. В этом случае ваку- [c.120]

Спектры образцов, представляющих тонкодисперсную взвесь в вазелиновом масле, получены на спектрофотометре иН-20 в области 400— 3600 см и представлены на рис. ИК-спектры всех исследуемых соеди нений имеют полосы поглощения, характерные для сэндвичевой структуры. Так, в высокочастотной области (3100 см ) наблюдаются только полосы поглощения валентных колебаний v -н типа симметрии Лги и Е и, положение и форма которых соответствуют ароматической структуре я-Ср-лиганда. В области 1020 см выделяется интенсивная полоса поглощения плоских деформационных колебаний связи С—Н, в области 810—820 см — полоса поглощения внеплоскостных колебаний ус-н- В области 420 см во всех спектрах наблюдаются полосы поглощения, принадлежащие валентному колебанию связи металл—лиганд, причем их положение не зависит от природы галогенов. В спектре ванадоцена обращает на себя внимание интенсивная полоса поглощения ус-с кольца в области 1100 см- . Наиболее четко она проявляется-в спектре СраУВг, а в спектрах хлорида и йодида практически отсутствует. Как отмечено в работе [2], в ИК-спектрах циклопентадиенильных соединений, имеющих пpeимyп e твeннo ионный характер связи металл—лиганд, полоса поглощения 1100 см отсутствует полностью, либо чрезвычайно слаба, тогда как в ИК-спектрах типичных ковалентных [c.100]

А). При отнесении колебательных спектров употребляли следующие условные обозначения для различных форм колебаний V — валентное, Ь—ножничное (деформационное), ш — веерное или зонтиковое, г — маятниковое, I — крутильно-деформационное, б — скелетное деформационное и т — крутильное колебание. Для указания относительной интенсивности полос колебательных спектров были введены следующие сокращения ос — очень сильная, с — сильная, ср — средняя, сл — слабая, осл — очень слабая. Для обозначения силовых постоянных использована символика, приведенная в работе [40]. [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Интенсивность и форма полос валентных колебаний Валентные колебания С—О и деформационные колебания: [c.13] [c.349] [c.136] [c.138] [c.536] [c.54] [c.464] [c.61] [c.146] [c.152] [c.436] [c.52] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология