Окисление ионами переходных металлов

Использование в качестве катализаторов окисления ионов переходных металлов, металлокомплексов, а также растворителей приводит к появлению новых маршрутов химических реакций, к протеканию реакций ионного типа. [c.305]

Окисление ионов переходных металлов [67—70] . Железо(1П) можно восстановить до железа(П) на ртутном катоде в присутствии перекиси водорода оно снова окисляется до Fe(III). Окисление было изучено полярографически с применением соотношения для регенеративной реакции (стр. 181). Имеется две стадии первая определяет скорость реакции, вторая является радикальной реакцией и происходит очень быстро [c.197]

В последние годы магнитные методы использовались в гомогенном и гетерогенном катализе. В отдельных случаях они позволяют идентифицировать компоненты катализатора путем термомагнитного анализа, определять состояния окисления ионов переходных металлов и оценивать дисперсность для целого ряда твердых тел, играющих весьма важную роль в технологии катализа [1]. [c.7]

ОКИСЛЕНИЕ ИОНАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.69]

Ионы могут принимать участие и в гомолитических реакциях. Это прежде всего относится к ионам переходных металлов, имеющих неспаренные -электроны. Примером гомолитического процесса с участием ионов является реакция перекиси водорода с Г- е +, которая рассматривалась в предыдущем параграфе. Кроме того, известны заряженные частицы, которые, помимо заряда, обладают еще неспаренным р-электроном, т. е. имеют свободную валентность. Например, при окислении гидрохинона в щелочной среде в качестве промежуточного продукта образуется ион семихинона [c.25]

В подавляющем большинстве случаев элементарные реакции включают разрыв одних и образование других химических связей. Исключение составляют лишь реакции, связанные с переносом электронов от одной частицы к другой, т. е. реакции окисления — восстановления. Наиболее типичны такие реакции для ионов переходных металлов и их комплексов, например [c.360]

Каталитические методы анализа основаны преимущественно на реакциях окисления — восстановления. Известно много медленных реакций этого типа, которые можно ускорить, вводя в раствор катализаторы— чаще всего ионы переходных металлов. Скорость реакции при некоторых условиях пропорциональна концентрации катализатора, что используют для количественного определения последнего. [c.372]

Таким образом, как видно из приведенных результатов, природные и синтетические цеолиты, не содержащие ионов переходных металлов, проявляют активность в реакциях окисления углеводородов, различных органических и неорганических соединений. При этом, в отличие от каталитических свойств цеолитов в реакциях гидрирования и дегидрирования углеводородов, в данном случае нет однозначной зависимости активности катализатора от наличия или отсутствия кислотных центров у цеолита, например, при переходе от щелочных форм к Н-формам. В гл. 2 отмечалось, что на этих образцах цеолитов может по-разному происходить активация молекул углеводородов. На щелочных формах может происходить отрыв протона с образованием карбаниона [c.108]

Кислотно-основные катализаторы, не имеющие в своем составе атомов илн ионов переходных металлов, в том числе и благородных, представляют интерес для промьшшенной реализации, например в процессах селективного гидрирования углеводородов, окисления различных веществ и в др. Преимущества таких катализаторов состоят как раз в отсутствии в их составе благородных металлов, а следовательно, и в их возможной нечувствительности к типичным ядам для металлических катализаторов, например к сернистым соединениям. Дальнейшие исследования в зтом направлении покажут, в какой степени оправданы зти прогнозы. [c.134]

Окисление в жидко-капельной фазе облаков и туманов также, вероятно, носит характер каталитического процесса. В качестве катализаторов могут выступать аквакомплексы ионов переходных металлов. Их разложение под действием света приводит к появлению радикалов [c.208]

Макроциклический лиганд Ь7 прочно связывает ионы переходных металлов и поэтому его используют для ингибирования процессов окисления натурального каучука (этот процесс катализируется небольшими количествами ионов переходных металлов, находящихся в натуральном каучуке) [52]. [c.22]

Гидроперекиси окисляют сульфиды до сульфоксидов, как это уже отмечалось выше. Интересно, что избыток гидроперекиси не приводит к дальнейшему окислению до сульфона [511 однако в присутствии ионов переходных металлов это окисление протекает с хорошими выходами. По-видимому, самый простой метод окисления сульфидов в сульфоны с очень высоким выходом заключается в ис- [c.159]

Наличие большого числа валентных орбиталей (одна пз, две пр и пять (п - l) ), часть которых остается вакантной, придает ионам переходных металлов свойства акцепторов электронных пар. Это обеспечивает им возможность образовывать координационные связи с донорными лигандами и выступать в качестве центральных ионов в многочисленных комплексных соединениях. Таким образом, строение атомов переходных элементов создает предпосылки для образования множества соединений, в том числе комплексных, с разнообразными степенями окисления. [c.334]

Один из путей образования радикалов связан с переносом электронов при окислении органических молекул ионами переходных металлов. Реакция может протекать как по гомолитиче- [c.219]

Однако водная азотная кислота окисляет /я/>е/я-алкильные группы до карбоксильной труппы. Это указывает на различие механизмов окисления под действием ионов переходных металлов и азотной кислоты. [c.385]

Для окисления углеводородов применялись различные каталитические системы металлы и их сплавы, окислы металлов, сложные окисные системы (например, молибдаты и ванадаты различных металлов), цеолиты, содержащие ионы переходных металлов, и др. В настоящее время в технике используют многокомпонентные катализаторы, в которых, как правило, содержится не менее четырех различных элементов. Такое усложнение состава связано с требованиями увеличения производительности катализаторов и селективности процессов окислительной переработки углеводородов. [c.12]

Происходящее на бокситах в условиях избытка кислорода собственно окисление HgS с образованием SOg, SO3 и HgO также, по-видимому, определяется легкостью разрыва связи S—Н в активированных на поверхности контакта молекулах сероводорода. В то же время при окислении HgS на сульфидных катализаторах, нанесенных на алюмосиликаты, имеет, надо полагать, значение как активация HgS на кислотных центрах последнего, так и активация кислорода на ионах переходных металлов. [c.273]

В высших состояниях окисления катионы переходных металлов неустойчивы, даже если они координированы молекулами воды. Такие высокие состояния окисления могут стабилизоваться, если они координируются ионами кислорода. Например, 8с сушествует в виде гидратированного иона 8с(Н20)й , Т1(1У) требует стабилизующего влияния таких координирующихся групп, как гидроксид-ион, образуя устойчивый комплекс Т1(0Н)2(Н20)4 , а У(У), Сг(У1) и Мп(УП) координируются ионами кислорода, образуя УО2, СгО и МПО4. Состояния окисления, неустойчивые в растворах, могут стабилизоваться при образовании комплексов типа СиСЬ. [c.450]

Степень окисления многих переходных металлов может изменяться на 8 единиц, а некоторых — даже на 10. Так, для Мп она изменяется от -ь7 в КМПО4 до —3 в ионе [Мп ( 0)4] для Оз— от +8 в оксиде 0б04 до —2 в анионе (05(РРз)4]2". Для рутения известно 10 степеней окисления, большинство которых представлено именно кооринационными соединениями [c.14]

Как показывает опыт, удаление из воды микроводорослей приводит к резкому снижению скорости разложения пероксида водорода, тогда как введение в природную воду концентрата водорослей из того же водоема приводит к значительному возрастанию скорости. Введение в такую химико-биологическую систему (Н202 — микроводоросли — примеси ионов переходных металлов) загрязняющих веществ сопровождается их быстрым окислением за счет ОН радикалов, возникающих при распаде пероксида водорода. Результаты этих исследований позволили предложить редокс-модель природной воды, согласно которой микроводорос-левая биота участвует как в образовании пероксида водорода под действием солнечного света, так и в ее разрушении за счет выделения во внешнюю среду веществ с ярко выраженными восстановительными свойствами. В целом механизм самоочищения может быть представлен следующей схемой [c.618]

При использовании избытка акцептора тидрид-ионов предпочтительным станет полное окисление реагента. Так как реакция идет в отсутствие кислот, она может оказаться полезной для веществ, которым противопоказана кислая среда или присутствие ионов переходных металлов на-пример [25] -. . [c.314]

При окислении пероксидисульфатами, орг надкислотамн или И,О2 в присут ионов переходных металлов Л превращ в циклич имиды, напр [c.573]

ОКИСЛЙТЕЛЬНО-ВОССТАНОВЙТЕЛЬНЬШ КАТАЛИЗ, ускорение окислит.-восегановит. р-ций добавками в-в-катализаторов, меняющих свою степень окисления при попеременном взаимод. с реагентами. Такими в-вами м.б. твердые, жидкие или газообразные в-ва-гл. обр. переходные металлы, их соли, оксиды, сульфиды, сольватированные и комплексные ионы переходных металлов в р-рах, оксиды азота. Окислит.-восстановит. взаимод. может протекать в условиях как гетерогенного, так и гомогенного катализа. [c.337]

Впоследствии в число переносчиков цепи вошли и др. частицы бирадикал О (окисление Н2), ионы переходных металлов в нестабильных (для условий опьгга) зарядовых состояниях, комплексные соед. в конформационно-неравновесных состояниях и т. п. высокореакционные частицы. [c.346]

В настоящее время пока что отсутствуют какие-либо экспериментальные данные, которые позволяли бы более детально обсуждать механизм влияния киспотноч)сновных свойств цеолитов на их каталитическую активность в окислительных реакциях. Здесь можно отметить также, что кислотные свойства оказывают большое влияние на каталитическую активность цеолитов с ионами переходных металлов в окислении углеводородов. Так, иапример, иа большом числе образцов цеолита X с контролируемыми иэмеиеииями кислотности и степени замещения ионов Na на Си было показано [274] определяющее влияние бренстедовской кислотности и содержания меди на активность катализатора в окислении пропилена. [c.109]

С целью стабилизации пищевых продуктов при хранении в составы полисилоксанов, предназначенных для обработки упаковочных бумаг, вводили комплексоны — ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ, НТФ, ДПФ. Роль комплексонов заключается в связывании ионов переходных металлов, в частности меди, являющихся катализаторами окисления, в неактивные комплексонаты. [c.491]

Ионы металлов й суперкислотном катализе выполняют функции электрофилов или общих кислот в зависимасти от заряда катиона и его способности образовывать Комплексы. Если не рассматривать эни факторы, то различий между ионами переходных и непереходных металлов не существует. Одкако в катализе окислительно-восстановительных реакций активны только ионы переходных металлов, так как отличительной особенностью данных процессов является способность иона металла находиться в растворе в различных степенях окисления [14]. Способность образовывать комплексы является вторичным, но по-прежнему важным фактором. [c.235]

Алкиловые эфиры ш-непредельных карбоновых кислот получают окислительным декарбоксилированием ш-карб-алкоксикарбоцовых кислот в присутствии меди (выходы 25—50%) [35] эта реакция впервые была осуществлена Кочи [37]. Известно много разнообразных и потенциально синтетически полезных реакций получения карбоновых кислот и их производных, использующих способность ионов переходных металлов к окислению радикалов и способствующих переносу лигандов [37, 38]. Например, а-аце-токсиальдегиды легко получить из глицидных эфиров с выходами 35—55% [39]. Вначале эфиры глицидных кислот превращают в натриевые соли [40], а затем декарбоксили-руют тетрацетатом свинца. Следующая схема объясняет образование всех продуктов реакции, хотя, вероятно, не обязательно отражает истинный механизм реакции [c.118]

Введение солей переходных металлов приводит к ускорению окисления, так как ионы переходных металлов разрушают гидроперокснды с образованием радикалов. [c.307]

Металлы с конфигурацией инертного газа В эту группу входят ионы щелочных и щелочноземельных металлов, лантаноиды и актиноиды в степени окисления +3, переходные металлы четвертой - восьмой групп в высших степенях окисления ТЦГУ), У(У), Сг(У1), Мо(У1), Мп(УП), Ке(УП), 08(УШ), Ки(У111). Наиболее прочные комплексы образуются с кислород- и орсодержащими лигандами. [c.504]

Известно, что окисление органических молекул ионами переходных металлов может протекать как гомолитически (с образованием свободных радикалов), так и гетеролитически. В реакцию вступают молекулы, имеющие л-электроны или гетероатомы (О, [c.562]

Третий способ генерации нестабильных активных и реакционноспособных радикалов основан на переносе электрона в окислительно-восстановительных реакциях,, катализируемых ионами переходных металлов. Присоединение или отщепление одного электрона от диамагнитного субстрата приводит к возникновению радикальных частиц. Многие органические радикальные реакции включают ключевую стадию одноэлектронного переноса, инициируемого ионами меди, железа, кобальта, марганца, ванадия, церия, титана и других переходных металлов. Харакгерной особенностью этих переходных металлов является наличие двух или более относительно стабильных степеней окисления, различающихся на один электрон (Си , Ре , Ре " Со , Со Се -, Се и Т.Д.). [c.535]

Катализируемое окисление перекисями [ll. Амиды и лактамы избирательно окисляются в имиды т ш-бутилгидроперекисью или надуксусной кислотой в присутствии следов ионов переходных металлов, таких, как ионы марганца в соединениях типа М. а. Например, Ирм катализируемом реагенто.м окислении 2-пиперидона надуксусной кислотой (25%-ный раствор в этилацетате) получают с 72%-ным выходом глутаримид (2). [c.156]

Методом ЭПР доказано существование ионов 0 и 0J на частично воостаиовленных 0 кислах цинка, олова, ванадия и титаяа. На частично восстановленных окислах молибдена и ванадия, нанесенных на окись магния и алюминия, он 0J образуется не только на ионах переходных металлов, но и на ионах носителя. Кроме того, наличие ионов О- и О2 подтверждено данными по изотопному обмену 1кислорода. Применение метода ЭПР показало участие иона О2 в 1М Ягком окислении углеводородов, а иона 0 в глубоком. [c.123]