Применение ароматических нитросоединений и аминов

Восстановлен не ароматических нитросоединений в амины впервые провел Н. Н. Зинин в 1842 г. Это открытие способствовало быстрому развитию анилокрасочной промышленности. В дальнейшем оказалось, что в качестве восстановителей можно использовать не только сульфид аммония, примененный Зининым, но и многие другие восстановители — олово, цинк или железо в кислой среде, водород над катализаторами, электролитическое восстановление. [c.325]

Применение. Нитропарафины применяются в промышленности в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам, снижающих температуру их воспламенения, при производстве взрывчатых веществ, пластмасс, в реактивной технике, в качестве полупродуктов в синтезе аминов, альдегидов и кетонов, жирных кислот. Ароматические нитросоединения широко применяются для получения красителей, пластмасс, душистых и взрывчатых веществ. [c.171]

ПРИМЕНЕНИЕ И ПРОИЗВОДСТВО АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И АМИНОВ [c.8]

Широкое промышленное применение сухой перегонки каменного угля для получения светильного газа и кокса привело к необходимости изучения основных (газы) и побочных продуктов этой промышленности. Уже в 1825 г. Фарадей выделил из светильного газа бензол, конденсировавшийся в газопроводных трубах. Химики вынуждены были заняться проблемой использования больших количеств каменноугольной смолы, при разгонке которой были выделены, кроме бензола, многие другие ароматические углеводороды толуол, нафталин, антрацен, далее ряд фенолов и много других продуктов. При химической переработке продуктов выделенных из смолы, были получены нитросоединения, амины и [c.19]

Сейчас, через 100 лет после пуска первой промышленной установки для синтеза ароматических нитросоединений и аминов, нет такой отрасли химической промышленности, в которой бы ни находили применения эти вещества. Мнол<ество ароматических аминов и нитросоединений производится на заводах химической, анилино-красочной и химико-фармацевтической промышленности. Некоторые из них вырабатываются десятками ты Сяч тонн в год (тринитротолуол, нитробензол, анилин и др.), выпуск других исчисляется килограммами (некоторые лекарственные вещества, химикаты для цветной фотографии и т. д.). Химики и инженеры всех стран продолжают синтезировать новые соединения этого ряда и соверщенствовать методы их промышленного производства. [c.9]

ПРИМЕНЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИИ И АМИНОВ [c.11]

При обсуждении химических свойств предельных и ароматических углеводородов были приведены реакции, ведущие к образованию нитросоединений, характеризующихся наличием в них ЫОа-группы. Эти соединения находят широкое применение в качестве растворителей и в особенности как промежуточные продукты прн получении органических аминов. [c.166]

Широкое применение ароматических нитросоединений и аминов объясняется высокой реакционной способностью нитрогруппы (—.МОг) и аминогруппы (—ЫНг), введенных в ароматическое ядро. [c.9]

ПРИМЕНЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ И АМИНОВ [c.11]

Выше были рассмотрены почти все классы синтетических красителей, которые либо сами являются нитросоединениями и аминами, либо получаются из них. Очень небольшая группа красителей (ализариновый красный, некоторые производные бензантрона, виолантрона, изовиолантрона, дибензпиренхинона и др.) не требуют в процессе их синтеза применения ароматических аминов и Нитросоединений. По числу марок и тоннажу они составляют не более 1 % от общей выработки красителей. Статистические данные о производстве синтетических красителей различных классов в США и СССР приведены в табл. 1. [c.24]

Типичными побочными реакциями в процессе гидрирования ароматических нитросоединений является отщепление амино-группы с образованием аммиака и присоединение водорода к углероду с образованием циклогексана. Это происходит ири применении слишком активных катализаторов и при высокой температуре. Поэтому в парофазном процессе, проводимом при высокой температуре, заменяют никель его сплавами илп медью, оловом и другими менее активными металлами. [c.198]

Кроме указанных ранее областей применения, ароматические нитросоединения являются промежуточными продуктами при производстве аминов анилина из нитробензола, толуидинов из нитротолуола, ж-фенилендиамина и ж-толуилидендиамина из динитробензола и динитротолуола, а также нитрофенола, на основе которого в последнее время получают эффективные инсектициды — тиофос и метафос. [c.468]

Несмотря на сложность, реакция восстановления ароматических нитросоединений в амины в кислом растворе протекает гладко при действии широкого круга восстанавливающих агентов, из числа которых в лабораторных условиях наибольшее применение находят металлическое олово и соляная кислота, а также хлорид олова (II). Хорошим методом является также гидрирование, однако эта реакция чрезвычайно экзотермична, и ее следует проводить с осторожностью (см. разд. 19-5,Г). [c.267]

Впервые синтез первичных аминов восстановлением нитросоединений был осуществлен Н. Н. Зининым (1842) в применении к ароматическим соединениям (получение анилина и а-нафтиламина). В дальнейшем восстановление ароматических нитросоединений было широко изучено и сделалось основным способом получения ароматических аминов (см. том II). [c.248]

Галогензамещенные гидриды алюминия являются более се лективными восстановителями, чем алюмогидрид лития, и благо даря этому находят некоторое применение в органическом синтезе [94, 101 —105]. Так, например, они не восстанавливают аромати ческих кетонов и алифатических галогенидов. При вo тaнoвлeни ароматических нитросоединений получаются амины, тогда как с алюмогидридом лития восстановление идет до азосоединении Для целей восстановления их удобно получать непосредственно перед опытом из алюмогидрида лития и хлорида алюминия. [c.503]

Уже давно одним из нас этот тип реакций был применен для количественного определения нитрогрупп в ароматических нитросоединениях на основе измерения выделяющейся реакционной воды [1]. Позднее было показано, что реакция окислительной конденсации может быть использована для качественного обнаружения малых количеств нитросоединений в ароматических аминах, нри растворении продуктов реакции в спирте с образованием окрашенных растворов [2]. [c.84]

Эмерсон [90—92] расширил область применения этой реакции, использовав в качестве исходных веществ ароматические нитро-и азосоединения. При восстановлении смеси ароматического нитросоединения и альдегида в спиртовом растворе водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора типа 1 -1 и уксуснокислого натрия образуются соответствующие вторичные амины с хорошими выходами. Азосоединения при действии водорода в присутствии скелетного никеля, альдегида и уксуснокислого натрия дают вторичные амины. Если в орто- или пара-поло-жении по отношению к азогруппе находятся активирующие группы, как, например, гидроксильная или диэтиламино-группа, [c.128]

Сказанное заставляет отнести рефрактометрию к числу малочувствительных методов физико-химического анализа, позволяющих обнаружить только сравнительно сильно выраженное химическое взаимодействие компонентов с образованием довольно прочных соединений. При исследовании систем, где такое взаимодействие имеет место, рефрактометрия может быть весьма полезной, сохраняя самостоятельное значение наряду с другими методами. Принимая во внимание ее доступность, техническую простоту и высокую точность измерений, применение рефрактометрии в этой сфере следует считать вполне целесообразным. Однако при современном состоянии наших знаний надо признать ее малоперспективной для изучения взаимодействий, не сопровождающихся глубоким изменением структуры и поляризуемости большого числа молекул. Примером таких непригодных для исследования рефрактометрией объектов могут служить слабые органические комплексы с переносом заряда (КПЗ). Изотермы п(У) и г Р) типичных систем с КПЗ — смесей ароматических нитросоединений и аминов, ароматических углеводородов и тетранитрометана — не отражают происходящего в них комплексообразования [1]. [c.63]

Многие ароматические нитросоединения легко восстанавливаются до соответствующих аминов жидкой 3%-ной амальгамой цинка . При встряхивании смеси при комнатной температуре восстановление доходит до конца очень быстро, в большинстве случаев в течение нескольких минут. Нитросоединение не обязательно переводить в раствор. Жидкие нитросоединения при встряхивании быстро образуют эмульсии и в таком состоянии восстанавливаются за несколько минут. Для исследования твердых нитросоединений их измельчают в тонкий порошок и растворяют в небольшом количестве метилового спирта и прибавляют к раствору водную соляную кислоту. При этом нитросоединения выделяются из раствора в виде мелко раздробленной, легко восстанавливающейся суспензии. Если продукт восстановления предполагается определять диазотированием, то применение метилового спирта противопоказано и вместо него надо употреблять ледяную уксусную кислоту, при условии, что исследуемое нитросоединение достаточно хорошо в ней растворяется. При исследовании нитрокарбоновых кислот и нитросульфокислот восстанавливают водные растворы их натриевых солей. Окончание процесса восстановления определяют по обесцвечиванию раствора. Восстановление обычно протекает без видимого выделения водорода вследствие большого пересыщения поверхности амальгамы водородом. Мешающие анализу побочные продукты образуются очень редко вследствие того, что восстановление проводят при низких температурах. [c.640]

Таким способом, в частности, был идентифицирован в почве целый спектр опасных химических веществ (см. также раздел 2 и табл. УШ.2), в том числе ароматических нитросоединений, аминов и хлоруглеводородов [19]. Надежные результаты идентификации целевых компонентов были получены с применением мультидетекторной системы (ПИД, ТИД, ЭЗД, ПФД и детектор Холла) после расшифровки состава загрязнений почвы методом ГХ/МС (табл.УШ.2) [18, 19]. [c.488]

Другие щелочные восстановители, например амальгама натрия или цинковая пыль со спиртовым раствором едкого. кали, легко превращают ароматические нитросоединення в а з о- или гидразосоединения. При применении же спиртового раствора гидразина нитробензол восстанавливается в анилин Фенилгидразин также восстанавливает нитросоединения в соответствующие амины. Впрочем, в некоторых случаях нитрогруппа совершенно не изменяется при действии фенилгидразина, как, например, при восстановлении нитробенэоилазоарилов NO2—СвН4—СО—N=N—Аг [c.374]

Восстановление ароматических нитросоединений оловом и соляной кислотой имеет следующий недостаток продукт реакции при этом в большей или меньшей степени загрязнен хлор-замещенным амином. Это же явление наблюдается т.акже при применении цинка и соляной кислоты. К о к показал, что при восстановлении нитробензола цинком и соляной кислотой образуется значительное количество р-хлоранилииа. При восстановлении р-нитрофенетола оловом и концентрированной соляной кислотой образуется 3-хлор-р-фенетидин с выходом в 90%, если реакция проводится без охлаждения. При применении же разбавленной соляной кислоты образуется р-фенетидин без заметной примеси хлорзамещенного амина Ч Хлорпроизводные ами- [c.406]

Каталитическое гидрирование путем переноса водорода представляет собой простой и легкий метод восстановления нитросоединений, не требующий применения водорода и автоклавов. Ароматические нитросоединения с различными заместителями (метокси-, карбокси-, гидрокси- или цианогруппы, но пе формил, который ингибирует катализатор, и не галоген, отщепляющийся р ходе реакции) восстанавливаются в соответствующие амины в кипящем этаноле, содержащем циклогексен и палладий на угле [124]. При небольших соотношениях катализатор субстрат (10 1) требуется длительное время реакции, однако увеличение этого соотношения до 1 2 позволяет проводить быстрое (10 мин) контролируемое восстановление [125] (подробнее см. разд. 7.6.3.2). При использовании индолина как донора водорода эффективными катализаторами мягкого (80 °С, 4 ч) восстановления нитрогруппы являются также КиСЬ-НгО и КЬСЬ-ЗНгО [126]. Однако такое гидрирование непригодно для восстановления алифатических нитросоединений [c.298]

В промышленности органических полупродуктов и красителей контактно-каталитические процессы приобретают все большее значение. В настоящее время они находят применение в процессах хлорирования (окислительное хлорирование бензола в хлорбеи-лол), восстановления нитросоединений (получение анилина и других ароматических аминов), гидролиза хлорзамещенных (иолу- [c.395]

Процесс замещения атомов водорода в ароматических соединениях нитрогруппой называется реакцией нитрования и приводит к образованию ароматических нитросоединений — одной из давно известных групп органических соединений, находящих широкое применение. Нитросоединения непосредственно используются в качестве растворителей, взрывчатых и пахучих веществ. Особенно важна их способность превращаться при восстановлении в амины. [c.447]

В промышленности ароматические амины также получают восстановлением нитросоединений (разд. Г,5.1.3). Восстановление проводят как каталитически (на меди), так и по Бешану. Наиболее важным продуктом является анилин, перерабатываемый далее в красители, лекарственные препараты (ацетанилид, сульфамидные препараты см. разд. Г,8.5), ускорители вулканизации (например, меркаптобензотиазол) и антиоксиданты. О техническом применении ароматических аминов см. также разд. Г,5.1.3. [c.263]

Интересным предложением, расширяющим область применения этой реакции, является предложение Эмерсоиа , 4ш, 47,-, рекомендовавшего для его проведения использование в качестве исходных веществ ароматических нитро- и азосоединений. При восстановлении смеси ароматического нитросоединения и альдегида образуются с хорошими выходами соответствующие вторичные амины. Аналогичный результат наблюдается и при совместном восстановлении альдегидов с азосоединениями. Последние, по-видимому, первоначально превращаются в гидразосоединения, которые сперва конденсируются с альдегидами, после чего происходит восстановление и алкилирование с образованием вторичных аминов. [c.102]

Основным способом защиты работающих в производстве ароматических нитросоединений и аминов является полная герметизация оборудования и предотвращение таких аварий, при которых возможно попадание вредных веществ в атмосферу. Полная герметизация оборудования заключается в применении аппаратов с надежным усиленным уплотнением крышек и сальников, в установке герметичных пробоотборников или автоматических приборов для анализ.а реакционной массы, бессаль-никовой арматуры и насосов ( погружных, с электромагнитным при водо м). трубопроводы ДОЛЖНЫ быть на максимальном протяжении цельносварными. Фланцы на трубопроводах, там, где это необходимо, устанавливаются тяжелого типа с надежными прокладкам из коррозионностойких материалов. [c.291]

Применение. Обнаружение ароматических нитросоединений и аминов [309], ацетилированных и неацетилированных цитратов [308] (желтые флуоресцирующие пятна). Т-205. Гипохлорит калия—о-толуидин (реактив Рейнделя-Хоппе, модифицированный по Грейгу и Либеку) [310] Реактив, а) Раствор 2 г гипохлорита калия в 100 мл воды. [c.268]

Хлористое о.лово является хорошо известным восстановителем для ароматических нитросоединений. После окисления оно регенерируется на катоде. Для промотирования процесса восстановления добавляли также многие другие вещества. О применении никелевой проволоки в качестве катода в соляной кислоте для восстановления нитробензола в анилин упоминалось ранее [58]. Возможно, что это восстановление успехом своим обязано катализу. Выход М, Л"-Диметилбензиламина при восстановлении V, А -диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно возрастает при добавлении к католиту небольших количеств окисей мышьяка или сурьмы [59]. Примером применения органического соединения как промотора может служить восстановление 2-нитро-я-цимола в крепкой серной кислоте до 2-амино-5-окси-я-цимола на катоде из монель-метайла [60]. Присутствие ароматических или смешанных кетонов, например бензофенона или ацетофенона, приводит к повышению выхода. [c.23]

Восстановление металлическим цинком. Перэ и Лобу-нец опубликовали ряд статей, посвященных применению жидкой амальгамы цинка для макроопределения ароматических нитросоединений. К помещенному в колбу раствору образца (0,5—1,5 г) в уксусной кислоте добавляют 50 мл 4 н. соляной кислоты и 15—20 мл 2—2,5%-ной амальгамы цинка. Реакционную смесь встряхивают до обесцвечивания раствора. Это указывает на полноту восстановления нитро-группы в амино-группу [c.278]