Расщепление связи Si—С щелочными металлами

Расщепление по связям О—С при действии щелочных металлов, их гидроксидов или алкоголятов, карбоновых и неорг. к-т, их ангидридов, а в присут. сильных к-т-при действии простых и сложных эфиров, альдегидов, кетоиов. [c.98]

Потребности медицины в ароматических фторпроизводных, меченных изотопом для создания препаратов диагностики ряда заболеваний вызвали повышенный интерес к разработке простых, эффективных и не требующих значительного времени для синтеза приемов введения фтора в бензольное кольцо. Поскольку источниками изотопа являются элементный фтор и фториды щелочных металлов, именно прямое фторирование ароматических соединений и обмен атомов хлора в бензольном кольце на атомы фтора под действием фторидов щелочных металлов стали предметом внимания исследователей. Одним из подходов явилась возможность легкого расщепления под действием элементного фтора связи Аг-М, [c.28]

В отличие от 0-алкилирования при восстановительном алкилировании и алкилировании по Фриделю — Крафтсу применяются более жесткие условия (сильные кислоты, щелочные металлы и т. д.), что приводит к частичной деструкции угля — расщеплению метиленовых и эфирных связей. В качестве алкилирующих агентов применяют олефины, алкилгалогениды, карбоновые кислоты, их ангидриды и др. [c.267]

В результате сочетания двух процессов — (3) и (4) — синтезируется одна новая молекула триалкилалюминия. Таким образом, она получается путем соединения алюминия, водорода и олефина ничего иного здесь не требуется. Этот синтез наряду с реакцией Шленка [69, 247, 249, 250] (присоединение щелочных металлов к,двойным связям или радикалам) и расщеплением слабых связей С—С щелочными металлами [344] (не говоря [c.233]

В присутствии третичных аминов, фосфинов, бетаинов, галоидных и карбоксилатных солей щелочных металлов расщепление лактонного цикла идет по простой эфирной связи С — О (алкильное расщепление). Активный растущий центр в этом случае представляет собой карбоксилатный анион. По этому механизму полимеризуются в основном Р-пропиолактон и его производные [c.15]

Связи кремний-кремний довольно стабильны к гидролитическому расщеплению. Примечательно, что концентрированная серная кислота расщепляет связь 81—С гексаметилдисилана (327), тогда как бром атакует связь 51—81. По связи 81—81 протекают реакции с окислителями, щелочными металлами и некоторыми нуклеофилами схемы (755) —(760) [591,592]. [c.205]

Некоторые из методов образования связей кремний-щелочной металл сходны с методами образования связей углерод-ме-талл схемы (769)—773) . Другой обычно применяемый метод основан на расщеплении связи кремний-кремний схемы (774)-(777) . [c.206]

Полирибонуклеотиды деградируют под действием щелочи (0,1 или 1 н. гидроокиси щелочного металла) при комнатной температуре. В результате образуется смесь, состоящая из 2 - и З -рибонуклеотидов общим числом п — 2), которые соответствуют внутренней части полинуклеотидной цепи, из одного 2 - или З -фосфата головного нуклеотида (или нуклеозида) и из одного нуклеотида (или нуклеозида) со свободной З -ОН-группой на хвосте . Расщепление фосфодиэфирных связей во внутренней части полинуклеотидной цепи происходит более или менее беспорядочно и идет по Ь-положениям. Промежуточными продуктами при этой реакции являются циклические 2, 3 -фосфаты, атака которых ионами 0Н приводит с одинаковой легкостью к расщеплению любой из связей С — О — Р, вследствие чего и образуется смесь 2 - и З -фосфатов [c.128]

Восстановление винилсульфидов избытком гидрида металла или щелочными металлами в аммиаке или алкиламинах (см. разд. 11.3.3.4) вызывает расщепление С—S-связи, например [c.213]

В этом разделе описывается расщепление связей металл—водород в реакциях гидридных комплексов с кислотами, основаниями и щелочными металлами. Образование новых связей металл—водород при взаимодействии гидридных комплексов с кислотами и основаниями описывается в разд. II, В и III, Г соответственно. [c.241]

Расщепление связей металл—водород при реакции оснований с гидридными комплексами часто является обратной реакцией окислительного присоединения кислоты. В реакции могут быть использованы различные основания, например гидроокись калия, метилат натрия, карбонат натрия и т. д., при этом может происходить также замещение других лигандов. Гидридные комплексы, проявляющие кислотные свойства в полярных растворителях, часто реагируют с основаниями, давая соответствующие анионы, и эти реакции сходны с реакциями указанных комплексов с щелочными металлами. Некоторые примеры такого рода реакций приведены в табл. 5-4. [c.244]

Действие амальгам щелочных металлов на алифатические и ароматические дисульфиды приводит к расщеплению 5—5-связи с образованием меркаптанов, если по месту разрыва становятся атомы водорода, и меркаптидов, если становятся атомы щелочного металла. [c.224]

Расщепление связи Si—С щелочными металлами [c.16]

Расщепление щелочными металлами связей 81—Ое и 81—8п [c.23]

Расщепление щелочными металлами связей 81—О—С и [c.24]

Химическая связь в твердом теле с координационной структурой может быть хорошо описана с позиций ММО. Если при описании простых молекул методы ВС и МО могут быть использованы одинаково широко, то образование твердых тел нельзя интерпретировать методом ВС. Здесь наиболее очевидны преимущества ММО. В рамках этого метода химическая связь между партнерами может осуществляться не только при парноэлектронных (валентных) взаимодействиях, но и при образовании невалентных орбитальных связей. В кристаллах, образовапиых с участием таких связей, электроны делокализованы или в части системы, охватывающей несколько атомов, или во всем кристалле. Например, при образовании металлических кристаллов наблюдаются большие координационные числа (как правило, 8 и 12). В то же время количества валентных электронов в металлах явно недостаточно для образования такого числа парно-электронных связей. При этом химическая связь осуществляется за счет обслуживания электроном большого числа структурных единиц (атомов). Химическая связь такого типа называется многоцентровой связью с дефицитом электронов. Таким образом, в отличие от валентных соединений здесь нельзя выделить отдельные связи, попарно соединяющие между собой соседние атомы. Хотя атомы связаны в устойчивую систему, между ними не существует классически понимаемых химических связей. Специфика взаимодействия большого количества частиц состоит в том, что при образовании ансамбля нрн сближении частиц и их взаимном влиянии друг на друга происходит расщепление атомных орбиталей. На рис. 127 показано расщепление орбиталей щелочного металла, валентный элеткрон которого находится на rts-уровне. [c.307]

Превращение алкенов в цис- или в транс-гликоли может быть легко осуществлено в присутствии переходных металлов. Для получения г ис-гликолей в качестве окислителей наиболее часто используют тетраоксид осмия и щелочной раствор перманганата [16]. В обоих случаях дигидроксилирование протекает с наименее стерически затрудненной стороны. Механизм реакции включает первоначальное образование циклического осмата (8) или перманганата (9). Осмат превращается в гликоль преимущественно вследствие восстановительного расщепления связи Оз—О, в то время как из перманганата гликоль получается в процессе гидролиза, когда связь Мп—О расщепляется легче, чем связь С—О, При использовании перманганата реакцию можно проводить в различных полярных растворителях (водный этанол, ацетон, пиридин). Типичные условия реакции включают растворение или суспендирование алкена в щелочной среде (pH 12) и добавление небольшого избытка разбавленного раствора перманганата калия при комнатной температуре (температура может быть и ниже комнатной). При этом МпОг, который выпадает в осадок, может быть отфильтрован гликоль экстра-гир 7ют органическим растворителем. В менее щелочной среде происходит расщепление С—С-связи, в нейтральной среде этот процесс является преобладающим. Например, окисление би- [c.325]

Восстановительное алкилирование заключается в обработке ОМУ щелочными металлами с последуюпщм присоединением алкилирующих агентов [82]. В этих условиях наблюдается одновременное расщепление гетероуглеродных связей. Алкилирование протекает также при обработке угля расплавами гидроксидов щелочных металлов (Na или К) с последующим взаимодействием со смесью алкилированных ароматических углеводородов. [c.265]

Другим двойным резонансным эффектом, детально изученным Фехером [137], является метод электронно-ядерного двойного резонанса (ЭЯДР). Если ядра в веществе связаны с электронами через сверхтонкое взаимодействие, то наблюдается расщепление ядерных уровней. В методе ЭЯДР линия электронного резонанса вещества насыщена. Подавая радиочастотную мощность определенной частоты на образец с тем, чтобы вызвать ядерные переходы между уровнями, образовавщимися за счет сверхтонкого взаимодействия, можно снять насыщение электронного резонанса и при определенной частоте появится сигнал ЭПР. Таким путем можно очень точно измерить энергию сверхтонкого взаимодействия электрона и ядра в веществе. Например, / -центрам в галогенидах щелочных металлов отвечает одна линия ЭПР, уширенная за счет сверхтонкого взаимодействия с большим числом соседних ядер, как, например, СР и в КС1. Фехер [138] определил это взаимодействие с помощью метода ЭЯДР, который позволил ему точно оценить природу волновых функций электрона для / -центра. Таким образом, метод ЭЯДР позволяет разрешить сверхтонкую структуру линий ЭПР, причем достигается разрешение порядка 10", поскольку лимитирующей является ширина линии ЯМР, а не ЭПР. [c.69]

Кремнийоргаиические полимеры со скелетом, состоящим только из атомов кремния, не найдут, по-видимому, практического применения в промышленности, хотя в настоящее время и имеются предложения об их использовании. Они имеют некоторые принципиальные недостатки, ограничивающие их применение. Первым недостатком является то, что все имеющиеся в настоящее время способы приготовления основаны на потреблении значительных количеств щелочных металлов. Ясно, что для промышленного производства должен быть найден совершенно иной тип синтеза. Особенно серьезным недостатком органозамещенных силанов является их низкая химическая и температурная устойчивость по сравнению с органополисилоксанами органозамещенные полисиланы очень легко окисляются, термически диссоциируют, распадаются при действии галогенов и подвергаются гидролитическому расщеплению по месту связи 81—81 при каталитическом действии шелочи по уравнению [c.261]

Спектр свободного нитрат-иона наблюдается у кристаллических — нитратов щелочных металлов [109—111 ], Со(КОз)а 6Н2О, Со(Шз)2 [112], [Со(КНз)5 N0] Шз)з [ИЗ], Fe (МОз)з 9Н2О [110] и ряда других соединений [114—116]. Однако значительная часть нитратов характеризуется более сложной формой спектра, чем это следует из теории для симметрии Так, в спектре нитратов щелочноземельных элементов отмечено расщепление полосы V3 [110, 117—120], инфракрасный спектр N0 в нитратах переходных и тяжелых металлов (безводные соли и низшие гидраты) в области частот основных колебаний состоит как правило, из пяти — шести интенсивных полос [114, 117, 121—136]. Подобное, усложнение спектра нитрата Гейтхауз и др. [137], Гейтхауз и Коминз [138] и, независимо от них, Рыскин [139, 140] объясняют эффектом координации. При возникновении координационной связи между одним (или двумя) из атомов кислорода NOJ" и центральным атомом одна из связей N—О становится неравноценной двум другим. В результате ось симметрии третьего порядка исчезает и группа NO3 приобретает симметрию С2 (ось второго порядка и две взаимно-перпендикулярные плоскости симметрии) или (если не сохраняется плоская конфигурация иона). Понижение симметрии приводит к снятию вырождения с колебательных переходов V3 Е) и V4 Е), ранее запрещенное полносимметричное колебание Vj (Л ) становится активным в спектре поглощения. [c.132]

Наличие структуры в первой полосе собственного поглощения бромистых и иодистых соединений щелочных металлов Гильши Поль [1] приписывали спин-орбитальному расщеплению основного состояния атомов брома и иода и полагали, что только малая разность энергии между компонентами дублета и в случае хлористых соединений не позволяет обнаруживать также и у них дублетной структуры. Однако спин-орбитальной связью в атомах галоида может быть обусловлено не более двух максимумов, тогда как первая полоса поглощения, по-видимому, состоит из большего числа компонент. [c.16]

При действии на лигнин щелочных металлов в жидком аммиаке получается дигидроэвгенол и 1-(4 -окси-3 -метоксифенил)-пропанол, образующиеся, повидимому, вследствие расщепления простых эфирных связей между структурными элементами лигнина. При каталитическом гидрировании лигнина под давлением в определенных условиях получаются производные пропилциклогексана, например 4-н-проп ил циклогексанол. [c.346]

Реакция расщепления связи Si—С в тетраорганилсиланах щелочными металлами мало пригодна для препаративных целей. [c.16]

Расщепление связи Si—С с возможным промежуточным образованием связи Si—М наблюдается и при взаимодействии триарил-силанов со щелочными металлами [92, 549, 550, 556]. Однако продукты гидролиза, соответствующие дифенилсилнлкалию и фенил-силилкалию, выделены не были. [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин Расщепление связи Si—С щелочными металлами: [c.189] [c.635] [c.189] [c.15] [c.57] [c.361] [c.72] [c.577] [c.209] [c.220] [c.223] [c.153] [c.841] [c.103] [c.213] [c.503] [c.153] [c.457] [c.372] [c.551] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология