Кинетика растворения сплавов

Кинетика растворения сплавов с учетом их реальной структуры. Создание представлений о роли селективного растворения в развитии межкристаллитной коррозии и коррозионного растрескивания. [c.194]

КИНЕТИКА РАСТВОРЕНИЯ СПЛАВОВ [c.125]

Кинетика растворения сплавов и чистого золота в диффузионной области (для золота до 150 об/мин) также имеет некоторые различия. При растворении сплава экспериментальная энергия активации для области, контролируемой диффузией кислорода, равна 6,2 ккал/моль, тогда как при растворении чистого золота она меньше, 3,67 ккал/моль (с учетом изменения растворимости кислорода с температурой). Для выяснения причин этого различия была поставлена серия опытов с переменной концентрацией цианида при 35° С 0,21 ат 640 об/мин и [КОН] = 10-3 моль/л (рис. 40). [c.128]

Были изучены амальгамы серебра, так как они являются сплавами двух металлов с различными кинетическими свойствами (растворение серебра в цианистых растворах протекает в диффузионном режиме, а ртути — в кинетическом) и различным положением в ряду напряжений. Эти металлы образуют, кроме того, интерметаллические соединения. Было интересно выяснить, свойства какого из компонентов определяют кинетику растворения сплава. [c.141]

На практике повышение анодного потенциала ограничивается начинающимся разрядом гидроксильных или других анионов, скорость которого нарастает с потенциалом. Поэтому случаи окисления пассивирующих пленок и перепассивации наблюдаются сравнительно редко. Однако иногда они оказывают решающее действие на кинетику растворения металлов н сплавов. Это относится, [c.442]

Соответствие коррозионно-электрохимических свойств индивидуальных железа и хрома, с одной стороны, и их сплавов, с другой, проявляется и во влиянии окислительных добавок на кинетику растворения этих металлов. Действительно, в противоположность растворению активного никеля [58], растворение хрома и железа в серной кислоте (при постоянном потенциале) может в определенных условиях тормозиться под действием кислородсодержащих окислителей (перекиси водорода, хромата, нитрата I 48, 59-60]. Аналогичное явление для железа может иметь место и в нейтральных растворах, что было показано, например, для органических хроматов [62] и бихромата калия [63]. [c.13]

Растворение сплавов в условиях, когда скорость процесса достаточно велика, так что поверхностный слой измененного состава конечной толщины образоваться не может, происходит по механизму Колотыркина. Согласно этому механизму, один из компонентов сплава растворяется по кинетике, свойственной этому компоненту в индивидуальном состоянии, а переход в раствор второго компонента определяется поведением первого и потому описывается той же кинетикой. Поясним это. [c.107]

Если же С А С Б при поверхность в начальных стадиях процесса сильно обогащается компонентом Б. Скорость растворения сплава в целом определяется кинетикой растворения этого компонента, в то время как компонент А растворяется сразу после его попадания на поверхность (что возможно после растворения Б, который, таким образом, лимитирует скорость растворения А). Компонент Б в этих условиях играет определяющую роль, причем скорость его растворения хотя и слабо, но повышена по сравнению со скоростью растворения чистого металла. Компонент же А растворяется значительно медленнее, чем чистый металл, и по кинетике, предписываемой компонентом Б. [c.108]

В соответствии с механизмом Колотыркина, существуют граничные составы сплавов, характеризующие переход от сплавов, кинетика растворения которых определяется одним из компонентов, к сплавам, растворяющимся по кинетике, свойственной второму компоненту. [c.108]

Расчет Р(1), выполненный при 2а=1 а=0,5 Са°= = 10 моль/см Р=10 А/см , показывает, что влияние кинетических особенностей растворения компонента А проявляется тем заметнее, чем меньше величина и продолжительность анодной поляризации и выше значения коэффициента диффузии 1В сплаве. Увеличение наоборот, способствует более раннему переходу кинетики СР сплава в режим твердофазной диффузии., [c.68]

Кинетика потенциостатического растворения сплавов при потенциалах, превышающих критический [c.84]

Ситников-А. Д. Кинетика и механизм электрохимического растворения Сплавов в активном состоянии Дис.. .. канд. хим. наук, М 1978 170 с. [c.199]

Основная область научных исследований — химия растворов. Изучал кинетику растворения металлов и солей в кислотах. Впервые показал (1876) на примере растворения мрамора в соляной, бромистоводородной и азотной кислотах, что при постоянной температуре скорость гетерогенной реакции первого порядка строго пропорциональна концентрации кислоты. Впервые получил (1884) алюминиевые сплавы электролизом расплавленного криолита. [22] [c.64]

Изучена кинетика растворения титана и его сплавов в азотной кислоте без фторидов и в их присутствии при 20 200°С и 1н-15 ата. Исследованные металлы корродируют из пассивного состояния, нри увеличении температуры и содержания Р ионов токи растворения и скорости коррозии монотонно возрастают, а при увеличении концентрации кислоты проходят через максимум. [c.49]

Определение скорости коррозии по количеству металла, перешедшего в раствор, проводится обычно с помощью химического, фотоколориметрического или полярографического метода анализа. В тех случаях, когда в результате коррозии в раствор переходят незначительные количества металла, может быть применен радиохимический метод анализа. Особенно ценна возможность использования этого метода для определения кинетики растворения отдельных компонентов сплавов. [c.17]

Более детальный обзор работ по кинетике растворения и механизму формирования поверхностного слоя в процессе растворения сплавов приведен в работах [47—49]. [c.72]

По результатам испытаний пишут выводы о влиянии легирующих элементов на кислотостойкость металла, о кинетике и температурной зависимости процесса растворения сплавов в кислотах, о влиянии температуры на величину потенциала металла, о характере контролирующего процесса коррозии сплавов в НС1 при температурах, близких к 100° С. [c.139]

Кинетика анодного растворения твердых сплавов, в частности сплава ВК8, представляет весьма важную проблему в связи с применением в промышленности электрохимической (анодной) обработки таких материалов [1, 2]. Для изучения кинетических параметров реакции анодного растворения сплава ВК8 был применен метод фарадеевского импеданса [3]. Б. В. Эршлером [4] было показано, что для реакции типа Ме7 Ме"-++пе справедливо соотношение [c.49]

Рассмотрены вопросы теории и методики исследования кинетики реакции растворения, используемых в гидрометаллургии цветных, благородных и редких металлов. Описан порядок работы при изучении кинетики растворения методом вращающегося диска. Приведены и обсуждены результаты исследования стехиометрии, термодинамики и кинетики растворения ряда металлов, сплавов, сульфидов, теллуридов, окислов и солей. Даны некоторые практические рекомендации для выбора технологических условий и расчета основных кинетических параметров технических гидрометаллургических процессов. [c.2]

В-третьих, книга посвящена изучению кинетики растворения специально очищенных металлов, синтетических сплавов и других труднорастворимых соединений, соответствующих по содержанию основных компонентов [c.3]

Во второй главе дан критический обзор работ по исследованию зависимости реакционной способности веществ от их состава. Изучение кинетики растворения бинарных сплавов, каталитической активности и кинетики фазовых превращений в сплавах следует считать первыми попытками введения элемента времени в физико-химическую диаграмму. [c.6]

Электрохимия интерметаллических фаз (ёплавов) является теоретической основой таких технологических процессов, как электрорафинирование металлов, электрохимическая размерная обработка, получение скелетных катализаторов. Анодные реакции на сплавах представляют собой один из парциальных коррозионных процессов, который определяет характер их коррозионного поражения (селективная коррозия, коррозионное растрескивание,- пробочное или язвенное разрушение и т. Д.). Знание механизма и кинетики растворения сплава-анода определяет успех создания некоторых химичес-. ких источников тока. [c.3]

Холманских Ю. Б,, Каковский И, А., Сорокина Н. И. Кинетика растворения сплавов золота с серебром и медью в цианистых растворах. — Изв. АН СССР, Металлы , 1975, № 2. Каковский И. А,, Губайловский В. В. Исследование кинетики взаимодействия золота с водными растворами брома и иода в присутствии их солей. — ЖОХ, 1975. [c.223]

В работе [52] исследовали кинетику растворения ниобиевых сплавов путем периодического, через каждые 24 ч, взвешивания (до 72—144 ч) при испытаниях в закрытых контейнерах при давлении 15 атм, а также при 185° С (только 24 ч). В качестве агрессивных сред использовали кипящие серную, соляную и фосфорную кислоты. Испытания в азотной кислоте не проводили, так как согласно литературным данным в азотной кислоте ниобий абсолютно стоек при любых температурах и концентрациях. На рис. 64 показана стойкость ниобиевых сплавов в кипящей серной кислоте различной концентрации. Расположение кривых позволяет оценить влияние легирования на коррозионную стойкость ниобия в этой среде. Очевидно, что все исследованные элементы (Ti, V, Zr, Mo), кроме Та, оказывают неблагоприятное влияние на стойкость ниобия. Стойкость ниобия в кипящей соляной кислоте может быть оценена по предельной концентрации этой кислоты, которая, как установлено, равна 16%. Тантал, как бьшо показано (см. рис. 45), абсолютно стоек в кипящей соляной кислоте до концентрации 30%. Взвешивание с точностью до 10 г практически не фиксирует уменьшения массы сплава МЬ + 15ат. %Тав кипящей 20%-ной НС1. [c.68]

В сплавах на основе железа и никеля при температурах 425— 800 °С наблюдалось катастрофическое науглероживание в виде металлического пылеобразования [96, 97]. Эта сильно локализованная форма коррозии и питтинга, как правило, развивается из. таких участках поверхности, где произошло разрушение защитной окисной пленки, которая сначала науглероживается, а затем в результате механического [96] или химического [97] воздействия превращается в пыль, состоящую из графита, металла, смешанных окислов и карбидов. Тщательно исследуются также термодинамика и кинетика растворения азота в сплавах, а также образование выделений нитридов [98] и формирование поверхностных нитридных окалин [99]. [c.24]

Большее практическое значение имеют химические методы разделения фаз, которые основаны либо на термодинамике, либо на кинетике селективного растворения. Термодинамическая устойчивость разделяемых фаз по отношению к действию специально подобранных реагентов (<фастворителей ) обеспечивает разделение даже прочно сросшихся минеральных частиц. Кинетическая селективность щ)оявляется в электрохимическом способе разделения фаз, основанном на кинетике электрохимических процессов (поляризация, пассивация, транспассивация). Так, при анодном растворении сплава можно добиться такой поляризации электрода, которая обусловливает растворение одной фазы и пассивацию другой. [c.450]

Заключение о важной роли транспортных процессов в кинетике СР сплавов не является, тем не менее, общепринятым.- Остановимся на экспериментальны исследованиях, результаты которых свидетельствуют, казалось бы, об отсутствий диффузионной зоны В сплавах, подвергнутых селективному растворению. К примеру, при изучений поверхностного слоя сплавов систем Mg—Сс1 (11- 51 ат.% Mg [52]) и Мп—Си (25 и 50 ат.% Мп [56]) методом рентгеновского микроанализа в их спектре не обнаружены линии, отвечающие составам, промежуточным между исходным и чистым электроположительным компонентом. Зафиксированы лишь, ийтенсивные линии меди и кадмия. Аналогичным образом на электронных дифрактограммах а-латуни после травления в 2%-ном ЫН4С1 за,регистрированы только рефлексы чистой меди [53]. [c.44]

Если же в процессе хроноамперометрического эксперимента условия проведения не меняются, концентрация неравновесных вакансий и, следовательно, коэффициент взаимодиффузии в сплаве остаются в первом приближении постоянными. Это и дает в конечном счете возможность учесть в не стационарной диффузионной задаче потенциостатического растворения сплава кинетику ионизации электроотрицатель- [c.62]

Как следует нз анализа параметров Яо и Хи независимо от степени стационарности процесса жидкостной диффузии влияние массопереноса в растворе на кинетику СР сплава становится особенно заметным при небольших анодных поляризациях легкоплавких сплавов, характеризующи ся повышенными значениями величины Ва. Переходу процесса растворения в режим твердофазной кинетики способствуют увеличение концентрации ионов А + в растворе, повышение поляризации и снижение толщины диффузионного слоя б в растворе. Последнее достигается применением вращающегося дисково го электрода. Так, нестационарный конвективный массопоток в растворе превращается в стационарный за время [c.66]

Наряду с хроноамперометрией важным нестационарным электрохимическим методом изучения кинетики СР сплавов является хронопотенциометрия. Через электрод начинают пропускать постоянный ток а, фиксируя, как изменяется во времени потенциал сплава Е(1). Основной причиной изменения потенциала служит постепенное уменьщение поверхностной активности компонента А. Область изменения потенциала при этом такова, что компонент В не растворяется. Важнейшим экспериментальным параметром хронопотенциометрии является переходное время тд, проходящее от включения тока до момента резкого сдвига потенциала в сторону положительных значений. Такой сдвиг отвечает достижению практически нулевой концентрации электроотрицательного компонента на шоверхности сплава и началу растворения компонента В (если это возможно по термодинамическим соображениям). Типичные хронопотенциограммы приведены на рис. 2.16. [c.90]

Поверхность Ag,Аи-сплавов, содержащих более 50 ат.%1 золота и растворяющихся в кипящей концентрированной азотной кислоте, покрывается слоем практически чистого золота [91, 168]. Отметим, что и многокомпонентные сплавы, содер-- жащие Au,Pd и другие благородные металлы, полностью коррозионно устойчивы в агрессивных средах при суммарном содержании благородных компонентов свыще 50—55 ат.% [173]. Когда же содержание электроположительной составляющей ниже указанного предела, на поверхности корродирующих или аноднорастворяющихся сплавов присутствует, как уже отмечалось, электроотрицательный компонент. В итоге кинетика расворения сплава определяется факторами, влияющими на кинетику растворения чистого электроотрицательного компонента [20]. [c.167]

Снижение скорости растворения сплава типа твердого раствора будет уменьшаться почти до нуля при формировании на поверхности вполне стойкого в данных условиях поверхностного слоя, или, стабилизироваться на какой-то определенной величине, если благодаря изменяющимся условиям, например, смещению потенциала, начнут растворяться также и атомы более стойкого компонента. В последнем случае скорость растворения сплава будет определяться кинетикой растворения более стойкого компонен- [c.71]

Нашим традиционным направлением в области пассивности является сравнительное изучение электрохимического поведения пассивных металлов и их окислов. Это направление представлено в разделах, посвященных молибдену, титану, платине, кобальту и никелевым, сплавам. Кроме того, в книгу включены результаты исследования механизма действия кислородсодержащих анионов СгО , МпО" и СЮ на кинетику растворения пассивного железа в сернокислых растворах. Помимо обычного потенциостатического метода, в этой работе использован новый агальванографическийь метод, позволивший выявить динамическую составляющую скорости растворения пассивного металла, характеризующую количество и анодную активность дефектных мест пассивирующей пленки. [c.3]

Нечистые же металлы и тем более сплавы подвержены коррозии, потому что их поверхность образована из кристалликов разнородных составляющих каждая пара таких разнородных кристалликов представляет микрогальваническую пару и ведет себя соответствующим образом. Микрогальваническими парами объясняется, в частности, характерная особенность кинетики растворения металлов в кислотах в течение довольно длительного периода скорость растворения образца металла возрастает (рис. 219). Вначале на поверхность металла выходит лишь небольшое число зерен включений более благородных, чем основной металл (рис. 220 слева), по мере же разъедания поверхности число их возрастает (рис. 220 справа), пока не достигнет некоторой постоянной величины. Соответствующим образом изменяется и скорость растворения металла. По теории академика Кистяковского роль более благородных включений могут играть и участки, занятые окисными и гид-роокисными пленками основного металла. Этим (впрочем, и другими причинами, например гигроскопичностью этих пленок) объяс- [c.630]

Потенциостатическими измерениями в широком интервале анодных и катодных значений потенциалов с одновременным фиксированием скорости растворения взвешиванием удалось впервые изучить кинетику растворения нержавеющих сталей и хрома в растворах азотной кислоты в активном состоянии [12], однозначно показать полезносуь и безопасность легирования предназначенных для растворов НМОз сталей и сплавов большими количествами хрома для улучшения их коррозионной стойкости не только в пассивном и частично заиассивированном состояниях, но и в активном состоянии, а также в начале области перепассивации по хрому [13]. [c.12]

На практике повышение анодного потенциала ограничивается начинающимся разрядом гидроксильных или других анионов, скорость которого нарастает с потенциалом. Поэтому случаи окисления пассивирующих пленок и перепассивации наблюдаются сравнительно редко. Однако иногда они оказывают решающее влияние на кинетику растворения металлов и сплавов. Так, например, обстоит дело в случае хрома, анодное поведение которого было исследовано Я. М. Колотыркиным с помощью потенциостатичеакого метода. Кривая анодной поляризации в нейтральных и кислых растворах имеет вид, подобный воспроизведенному на рис. 127. Эта кривая представляет большой интерес, ибо она последовательно охватывает почти все возможные варианты анодного взаимодействия металла с водным раствором. [c.403]

М. М. Ка рнаухов и А. Н. Мо розов [486], изучая в вакууме кинетику растворения азота в жидком железе и в сплавах его с кремнием (0,004—40 мм рт. ст.) установили, что растворимость азота в жидком железе прямо пропорциональна корню квадратному из давления. [c.592]