Отверждение ангидридами органических кислот

Отверждение ангидридами кислот. Применение ангидридов органических кислот (малеиновый, фталевый и др.) в кач,естве отвердителей затруднено слабой растворимостью их в смолах при температуре окружающей среды и необходимостью проведения отверждения при высоких температурах. В процессе отверждения ангидридные группы вступают во взаимодействие с эпоксидными группами, а при более высоких температурах и с гидроксильными группами эпоксидной смолы. [c.155]

Ангидриды органических кислот весьма реакционноспособны и склонны к реакциям конденсации они употребляются как отверди-тели для сшивания молекул олигомеров при окончательном отверждении пластмасс (например, фталевый ангидрид). [c.478]

При отверждении ангидридами органических кислот, по-видимому, вначале происходит ацилирование гидроксильной группы эпоксида с образованием эфира (1), после чего карбоксильная группа образовавшегося эфира взаимодействует с эпоксидной груп пой другой молекулы (2) [c.44]

Наличие воды и свободного формальдегида придает отвержденной смоле мутный, непрозрачный вид. Для связывания выделяющейся в процессе реакции воды предлагалось применять ангидриды органических кислот, например бензойной, фталевой. Применение солей ароматических кислот дает в некоторых случаях возможность и при наличии воды в смоле получить прозрачные продукты. Температурный режим отверждения является наиболее ответственным и в большой степени влияет на качество изделий из литых фенопластов. Процесс этот следует проводить вначале при умеренной температуре с дальнейшим постепенным и осторожным ее повышением, не допуская при этом больших колебаний. Если смола не слишком вязкая и не обладает большим поверхностным натяжением, вода при нагревании диффундирует на поверхность и испаряется при этом случайный кратковременный перегрев существенного вреда яе оказывает. Но как только смола станет вязкой, требуется большая осторожность в нагревании. Низкая температура отверждения создает условия получения литых фенопластов без пор, но этот про- [c.105]

Ангидриды органических кислот пока не нашли широкого применения в порошковых системах из-за сравнительно высокой реакционной способности и соответственно низкой стабильности систем при хранении. Кроме того, покрытия, отвержденные ангидридами кислот, мало эластичны и имеют слабую адгезию. Однако эти недостатки в значительной мере уменьшаются при использовании продуктов этерификации ангидридов, в частности глицеринового и гликолевого эфиров тримеллитового ангидрида . За рубежом они выпускаются под марками, соответственно ТМХ 300 (т. пл. 72 С) и ТМХ 200 (т. пл. 48 °С). Из них ТМХ 300 менее реакционноспособен и образует более стабильные композиции. [c.172]

Эпоксидные смолы (олигомеры) приобретают ценные технические свойства после отверждения. Этот процесс может быть выполнен несколькими способами наиболее распространенным является взаимодействие гидроксильных или эпоксидных групп олигомера с ди- и полифункциональными отвердителями. В качестве отвердителей обычно применяют органические основания (ди- и полиамины, гексаметилендиамин, полиэтиленполиамин и др.) и органические кислоты (ди- и поликислоты и их ангидриды). [c.290]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате ноликонденсации эпоксида с полифункциональными соединениями — отвердителями (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) или в процессе ионной полимеризации по эпоксидным группам. В этом случае в качестве отвердителей используют инициаторы ионной полимеризации. Условия отверждения, жизнеспособность, а также прочностные свойства клеевых соединений на эпоксидных клеях в значительной степени зависят от химической природы отвердителя [111] (табл. 1.37). [c.99]

К отвердителям горячего отверждения относятся ангидриды органических двухосновных кислот — малеиновый и фталевый. Эти отвердители в СССР нашли наибольшее, если не исключительное, применение. [c.21]

Механизм отверждения эпоксидов ангидридами органических кислот не вполне ясен. Возможно, что сначала происходит ацили-рование вторичной гидроксильной группы эпоксида ангидридом с образованием моноэфира [c.132]

Отверждение эпоксидных смол производится также ангидридами органических кислот, но процесс этот мало изучен. Упрощенно механизм отверждения ангидридами кислот можно представить следующим образом. Сначала происходит взаимодействие вторичной гидроксильной группы эпоксидной смолы с карбоксильной группой ангидрида [c.89]

Отверждение эпоксидных смол может производиться путем воздействия основных и кислых веществ для этой цели используют амины, амиды, ангидриды двухосновных органических кислот и некоторые полимерные продукты, например феноло-формальдегидные омолы. [c.96]

Ангидриды карбоновых кислот. Эпоксидные олигомеры отверждаются ангидридами ди- и поликарбоновых кислот при температурах выше 100°С в течение времени, при котором может происходить частичное улетучивание ангидрида. Для ускорения процесса отверждения используют добавки незначительных [0,5—3,0% (масс.)] количеств аминов, органических кислот и их солей, соединений, содержащих сульфидные группы, а также органических кислот, фенолов, соединений фосфора, мышьяка и других веществ [18]. Ниже показано, как подобные добавки (0,01 моль) влияют на степень отверждения (при 130 °С в течение 5 ч) композиции, состоящей из фенилглицидилового эфира (1 моль) и фталевого ангидрида (1 моль) [c.50]

Кроме ди- и полиаминов, для отверждения эпоксидных смол применяют некоторые соединения, способные образовывать пространственные полимеры мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, двух- и трехосновные органические кислоты и их ангидриды, фенольные смолы и другие соединения, содержащие подвижный водород, способный реагировать с эпоксидной группой. [c.31]

Некоторые органические продукты, например фенолы, вторичные и третичные амины, используются в качестве катализаторов отверждения, в частности эпоксидных олигомеров [53, с. 46] как по механизму ионной полимеризации, так и по механизму полиприсоединения. Вместе с тем амины применяются для нейтрализации водоразбавляемых лакокрасочных материалов, наносимых методом анафореза. Органические кислоты используются соответственно для нейтрализации катафорезных материалов и т.п. Первичные ди- и полиамины, дикарбоновые кислоты (чаще - их ангидриды) используют непосредственно в качестве отвердителей. [c.52]

Ниже приведены состав и режимы отверждения клеев, отверждаемых ангидридами многоосновных органических кислот [c.103]

Диановые эпоксидные смолы отверждаются ангидридами при температурах выше 100 °С и в течение времени, при котором может происходить частичное улетучивание ангидрида. Поэтому для ускорения процесса отверждения вводят 0,5—3% (масс.) ускорителей аминов, солей органических кислот и щелочных металлов, гидроксидов щелочноземельных металлов, спиртов, фенолов, комплексных кислот Льюиса с аминами и т. д. Наиболее активными ускорителями являются третичные амины, имеющие не менее двух алкильных заместителей у атома азота. [c.89]

Установлено, что в присутствии солей органических кислот образуются более светлые покрытия, чем при применении аминов. Покрытия, отвержденные ангидридами, обладают худшими физико-механическими свойствами, чем покрытия, полученные в присутствии других отвердителей. Это обусловило ограниченное применение ангидридов для отверждения диановых эпоксидных смол. Однако создание новых типов эпоксидных смол, использование порошковых композиций на основе эпоксидных смол, а также потребность в кислото- и термостойких покрытиях расширило применение ангидридных отвердителей, особенно для отверждения смол с молекулярной массой 1200—4500. [c.90]

Применяют два типа отвердителей аминовые (полиэтиленпо-лиамины и др.) и ангидриды органических кислот (фталевый, мале-иновый). Основные преимущества аминовых отв ердителей невысокая стоимость, простота технологии, быстрое отверждение при низкой температуре. К недостаткам следует отнести пониженные электрические свойства при высокой температуре эксплуатации, токсичность. Главными преимуществами ангидридов кислот являются низкая вязкость, хорошие температурные характеристики, недостатками —продолжительность отверждения. [c.175]

Изопропилат алюминия используется как восстановитель в большом числе процессов, например при восстановлении адрена-лона, альдегидов, антрахинона, бензофенона, бромкетонов, холестанона, дикетонов, фенхона, кетонов, нитрилов и т. д. Применение изопропилата в качестве катализатора ускоряет полимеризацию. Производные окиси этилена полимеризуются в присутствии смеси изопропилата алюминия с хлористым цинком и триэтилалюминием а при конденсации производных окиси этилена с ангидридами органических кислот, амидами, уретанами и т. д. образуются эпоксидные смолы Смесь изопропилата алюминия со стеаратом алюминия используется в качестве катализатора при отверждении эпоксидных смол 9. Продукты конденсации изопропилата алюминия с альдегидами служат катализаторами при проведении отверждения полисилоксановых смол, образующих относительно стойкие продукты с высокой температурой плавления. Могут быть также [c.208]

Отверждение эпоксидных смол осуществляется при взаимодействии с отвердителями. Известны два основных механизма отверждения а) поликонденсация эпоксида с полифункциональвым соединением (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) б) ионная полимеризация по эпоксидным группам [8]. [c.14]

Покрытия на основе эпоксидной смолы Э-49, отвержденные 50% раствором ортофосфорной кислоты в этиловом спирте с добавкой 2,5% триэтаиоламина в условиях горячей сушки, надежно защищают поверхность от воздействия 30%-ного раствора азотной кислоты при 80 °С в течение 300 ч, что значительно превосходит стойкость покрытий, отвержденных полиэтиленполиаминами или ангидридами органических кислот [И]. [c.33]

Алициклические диэпоксиды отверждаются аминами гораздо медленнее диановых смол, по-видимому, из-за асимметричного расположения эпоксидных групп и отсутствия активирующей эфирной группы рядом с эпоксидной, с карбоновыми же кислотами алициклические диэпоксиды реагируют быстрее диановых смол. Поэтому отверждение их производят обычно ангидридами органических кислот при температуре - 100°С. Можно применять также катализаторы катионной полимеризации типа комплексов трехфто- ристого бора . [c.165]

Подобное, но значительно более интенсивное ускорение процесса отверждения ангидридами карбоновых кислот происходит при помощи органических соединений серы, содержащих по крайней мере одну меркаптогруппу, сульфидную, дисульфидную или сульфоксидную группу. Однако атом серы не должен входить в кольцо. В качестве примера приводится композиция, состоящая из 100 вес. ч. полимерного глицидного эфира бисфенола А. 55 вес. ч. фталевого ангидрида и 1,5 вес. ч. 3-тиодигликоля, которая застывает уже спустя 18 мин. и отверждается при обычной температуре за 6 час. Если применяютдв йное количество соеди нения, содержащего серу, время отверждения сокращается более чем вдвое. [c.606]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате поликонденсации эпоксида с нолнфункцио-нальным соединением — отвердителем (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и ами-но-формальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) или в процессе ионной полимеризации по эпоксидным группам. В этом случае в качестве отвердителей используют инициаторы ионной полимеризации. [c.32]

При использовании в качестве отвердйтелей диаминов (т. е. веществ, имеющих общий состав НгМ — К — КНг) отверждение происходит с раскрытием эпоксидного кольца. Отверждение эпоксидных смол в зависимости от типа отвердителя производят либо при нагреве (до 80— 150°С), либо при 20—25°С (холодное отверждение) отверждение может проводиться без внешнего давления, что технологически проще, или при повышенном давлении. Для холодного отверждения распространенными отверди-телями являются азотсодержащие вещества — аминЫ при отверждении с нагревом используются ангидриды органических кислот. Вид отвердителя определяет свойства эпоксидной смолы (нагревостойкость, эластичность и т. п.). [c.57]

Многоосновные кислоты и и.х ангидриды обычно применяют для отверждения эпоксидных смол с повышенной молекулярной массой. Для этой цели чаще всего используют малеиновый и фталевый ангидриды. Отверждение эпоксидных смол ангидридами проводят при 150—180 °С, так как при более низких температурах (120°С) продолжительность сушки составляет 8 ч и более. Ангидриды органических кислот взаимодействуют с эпоксидными, а при более высокой температуре и с гидроксильными группами смол, образуя плотную сетчатую структуру, обладающую большой кислотостойкостью и высокими электроизоляционными свойствами. Ангидриды вводят в смолу из расчета 0,85—1,0 моль ангидрида на каждую эпоксидную группу. Эпоксидные покрытия, обладающие высокой теплостойкостью, электроизоляционными свойствами и стойкостью к действию кислот, могут быть получены при использовании в качестве отвердителя пиромеллитового ангидрида, а покрытия повышенной термостойкости и огнестойкости при отверждении эпоксидных материалов хлорендиковым ангидридом. [c.10]

Shimazaki A., Kozima М., Анализ методом инфракрасной спектроскопии эпоксидных смол в процессе отверждения их ангидридами органических кислот, Коге кагаку дзасси, 66, ЛЬ И, 1610 (1963). [c.342]

Полиэфирные смолы. В технике защиты от коррозии при.ме-няют ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой раствор в стироле ненасыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот (малеиновой или фумаровой) и многоатомных спиртов. Сополимеризация (отверждение) происходит при нагревании или под действием отвердителей и ускорителей твердения. Отверждение может проводиться с помощью ангидридов, например фталевого или малеинового (требуется нагрев до 60—70°С в течение нескольких часов), либо различными пероксидными соединениями. Полиэфирные смолы стойки к действию. минеральных и органических кислот, нефтепродуктов, ряда растворителей. Они подвержены гидролизу, особенно сильно протекающему в щелочных средах. [c.234]

Ускорителями отверждения ангидридами ди- и поликарбо-новых кислот могут служить амины, щелочные соли органических кислот, спирты, фенолы, соединения мышьяка, сурьмы и др. Их вводят в клеевые композиции в количестве 0,5—3,0% (масс.). В качестве ускорителя предложен 4,4 -тетраметилди-аминобензофенон. [c.38]

Формально двухкомпонентные композиции отличаются от однокомпонентных по методу их использования. Предварительно приготовленную смесь каучука, наполнителя и других ингредиентов перед применением смешивают с катализатором отверждения. Обычно используют ОД—4 масс. ч. катализатора на 100 масс. ч. каучука. Однако можно применять и большие его количества, что весьма удобно для потребителей, так как отвердитель не требует точной дозировки и позволяет регулировать длительность вулканизации. В качестве основы двухкомпонентных кремнийорганических смесей холодной вулканизации используют также смесь полиорганилсилоксанов с метильными, алкоксильными, аминными радикалами [216]. В большинстве случаев гидроксильные группы, участвующие в про- ессе вулканизации, при комнатной температуре находятся на кон- цах молекул полиорганилсилоксанов. Однако в последнее время Кч появились композиции на основе кремнийорганических каучуков, имеющих гидроксильные группы и в обрамлении. Описана смесь низкомолекулярных кремнийорганических полимеров, содержащих а каждый атом кремния в среднем 1—1,7 органических групп и более 0,25 гидроксильных групп. Такие полимеры отверждаются под действием ангидридов карбоновых кислот и карбоната или окиси свинца [223], комплексных соединений меди с пиридином [224]. Как компонент смеси, дающей при отверждении кремнийорганические резиноподобные материалы, используют полисилоксаны типа [c.17]

Эпоксидные смолы на основе дифенилолпропана отверждаются ангидридами ди- и поликарбоновых кислот при температуре выше 100 °С в течение времени, за которое может происходить частичное улетучивание ангидрида. Поэтому для ускорения процесса отверждения композиций используют добавки (0,5—3,0 вес. %) аминов, щелочных солей органических кислот, соединений, содержащих сульфидные и дисульфидные группы, а также органических кислот, спиртов, фенолов, соединений фосфора, мышьяка, сурьмы и др. [П1]. В качестве ускорителя предложен также 4,4 -тетраме-тилдиаминобензофенон. [c.132]

Как уже указывалось, открытие Кастана основывалось на том факте, что эпоксидные смолы приобретают ценные свойства в том случае, когда в глицидно-эфирную цепь включены ароматические звенья. Проводилось сшивающее и каталитическое отверждение диглицидных эфиров бисфенола А с различной степенью полимеризации ангидридами дикарбоновых кислот или аминами и неорганическими или органическими основаниями. [c.597]

Отверждение продуктов для эпоксидных смол органическими кислотами или их ангидридами, аминами, феноло-формальдегидными конденсатами и цианэтилированными или оксиэтилнрованными алифатически ми полиаминами. [c.664]

Таким образом, ангидриды карбоновых кислот являются высокотемпературными (при 120—180 С) отвердителями эпоксидных олигомеров. Применение твердых ангидридов (малеиновый, фталевый, тримеллитовый и др.) в лаковых эпоксидных композициях затруднено из-за их слабой растворимости как в органических растворителях, так и в эпоксидных олигомерах, высокой летучести при температуре отверждения, а также невысоких физико-ме-ханических показателей покрытий. Разработка жидких отвердителей, таких, как метилтетрагидрофталевый, метилэндиковый, додеценилянтарный ангидриды значительно расширяет области применения эпоксиангидридных композиций. Следует отметить, что додеценилянтарный ангидрид обладает к тому же высоким пластифицирующим действием благодаря длинноцепочечному алкильному радикалу. [c.281]

Процесс отверждения эпоксидных смол ускоряется в присутствии Н и ОН -ионов з. Отверждение линейных полиэпоксидов и образование продуктов трехмерной структуры происходят путем присоединения различных веществ по месту разрыва вязей в эпоксидном кольце. В основном для этих целей пр(именяются различные 1пол1иамины и ангидриды двухосновных органических кислот [c.75]