Селективное осаждение катионов

Комплексоны-неизбирательные реагенты. Селективность К. повышают разл приемами уменьшением pH среды, выделением (осаждением, экстракцией) определяемого иона, маскированием, изменением степени окисления катиона и т.д. При титровании в кислой среде условная константа устойчивости комплексоната определяемого иона должна быть > 10 . Титрованию не мешают ионы, условная константа устойчивости комплексонатов к-рых на 6 и более порядков меньше. [c.440]

СЕЛЕКТИВНОЕ ОСАЖДЕНИЕ КАТИОНОВ 429 [c.429]

Чтобы до минимума снизить быстрое начальное отложение углерода на катализаторе гидроочистки, должно быть установлено оптимальное распределение пор по радиусам в катализаторах переработки угля СРК. Для приготовления образцов носителей с заданными характеристиками поверхности и структуры пор пригодны новые методы осаждения гелей с использованием органических коагулянтов (см. разд. 5.2.2). Для улучшения механической прочности крупнопористых носителей представляется полезной добавка к ним щелочных и щелочноземельных катионов. Этот метод должен быть изучен более детально. Другое направление исследований — это изучение влияния кислотности носителя на отложение углерода. Разработка методов определения кислотности (см. разд. 4.4) и синтеза оксидных катализаторов с заданными кислотными свойствами будут значительно способствовать усовершенствованию катализаторов переработки угля сохранению активности путем снижения до минимума образования углерода и повышению селективности посредством уменьшения необходимого расхода водорода. [c.218]

В. СЕЛЕКТИВНОЕ ОСАЖДЕНИЕ КАТИОНОВ [c.429]

Катионы, мешающие определению анализируемого катиона, должны быть удалены из сферы реакции осаждением илп замаскированы переводом в бесцветные комплексы, более устойчивые, чем комплексонаты. Для избирательной (селективной) маскировки катионов применяют гидроксиламин (Мп2+), триэтаноламин (Fe2+, АР+, Мп2+), фторид натрия и др. [c.134]

Соли кадмия, алюминия, хрома, кобальта, никеля, цинка, марганца, магния, щелочноземельных и щелочных металлов не мещают определению таллия в нейтральных или слабокислых растворах. При осаждении из аммиачных растворов должны отсутствовать катионы, образующие малорастворимые гидроокиси. Присутствие солей свинца, ртути, серебра, висмута и других катионов, осаждаемых иодидом калия, мещает определению таллия добавление комплексонов повы-щает селективность метода [745]. [c.89]

Групповые и селективные реагенты, образующие малорастворимые соединения с ионами, используют при разделении катионов на аналитические группы. Ионы, осаждаемые данным групповым реагентом, образуют аналитическую группу ионов. Используемый групповой реагент и условия осаждения определяют состав аналитической группы ионов. [c.72]

Катионы, мешающие определению анализируемого катиона, должны быть удалены из сферы реакции осаждением или маскированы переводом в бесцветные комплексы, более устойчивые, чем комплексонаты. Для избирательной (селективной) маскировки катионов применяют гидроксиламин (Мп ), триэтаноламин Ы(СНаСН20Н)з (Ре " , А1 +, фторид натрия и др. При определении например, кальция в присутствии марганца ионы меди и цинка осаждают в виде сульфидов, добавляя к пробе сульфид натрия, а марганец маскируют, добавляя солянокислый гидроксиламин. [c.61]

В настоящее время большое распространение получают физико-химические методы очистки сточных вод, благодаря которым в производство возвращают не только очищенную воду, но и ценные металлы. Для очистки сточных вод с общим со-лесодержанием до 2—3 г/л рекомендуют применять в основном метод ионного обмена, который обладает универсальностью и позволяет удалять тяжелые металлы не только в виде катионов, но и анионов. Другим перспективным методом очистки -сточных вод является метод обратного осмоса. Современные высокоселективные обратноосмотические мембраны делают метод весьма эффективным и экономичным. Электрохимический способ наиболее часто применяется для удаления шестивалентного хрома из сточных вод. Способ заключается в восстановлении Сг +—>-Сг + с помощью ионов двухвалентного железа и осаждении Сг(ОН)з. Применяют также электрохимические методы очистки цианидсодержащей сточной воды, заключающийся в окислении цианидов на графитовых анодах, а также извлечения ионов тяжелых металлов (иногда селективно на вращающихся катодах при заданных потенциалах осаждения). Электрохимический способ очистки более экономичен для растворов, содержащих более чем 0,1 г/л металлов. Для очистки сточных вод гальванических производств используют также процессы электрокоагуляции. При этом применяют электролизеры с анодами из низкоуглеродистых сталей, которые растворяются в про- [c.350]

Косвенные методы, основанные на разрушении окрашенных соединений, применяют в основном для определения галогенид- и сульфат-ионов и некоторых других анионов. Каталитические реакции используют в кинетических методах анализа в сочетании с фотометрическими для определения как катионов, так и анионов. Основными затруднениями при косвенных определениях являются ограниченная селективность и различные побочные процессы. Косвенные методы трудоемки, и, как правило, менее точны. Однако в ряде случаев, особенно когда необходимо отделение определяемого иона осаждением, использование косвенных определений вполне оправдывается. Кроме того, при таких косвенных определениях может быть достигнута более высокая чувствительность. [c.228]

Несколько интересных ионообменников на основе циркония получено советскими исследователями [60], однако устойчивость полученных соединений довольно ограниченна. Емкость хромата циркония (0,6 мг-экв/г) не зависит от pH раствора в интервале значений от 2 до 10. С помощью этого ионообменника были успешно разделены стронций и кальций, фактор очистки стронция составил 1,2-10 . Оксалат и карбонат циркония обладают слабокислыми свойствами, подобно карбоксилатным смолам. Первый позволяет эффективно разделять лантан и кальций, второй — кальций и магний. Сульфид циркония, полученный при осаждении избытком сульфида натрия, имеет высокую селективность по отношению к ионам, образующим нерастворимые сульфиды. Это слабокислый ионообменник, емкость водородной формы которого очень мала по сравнению с емкостями других катионных форм. С помощью сульфида циркония было достигнуто высокое обогащение меди относительно кальция и железа. [c.147]

Классическим примером использования такого подхода является успешное разделение ионов редкоземельных элементов (лантаноидов). До того времени, как эти элементы впервые были разделены ионообменной хроматографией, единственный применимый метод разделения и очистки редкоземельных элементов заключался в утомительном дробном осаждении их, проводимом десятки и даже сотни раз. Хотя предполагалось, что метод осаждения дает чистые соединения редкоземельных элементов, тщательное исследование этих осадков современными физическими аналитическими методами часто показывало, что на самом деле они оказывались относительно загрязненными. Если раствор, содержащий ионы редкоземельных элементов Ьа +, Се - ", ЕиЗ+, Од +, ТЬ +, Ег +, Тт - -, или вводят в ионообменную колонку, все они сначала сорбируются на фазе смолы. Коэффициенты селективности катионов редкоземельных элементов очень близки, так как все они имеют равные заряды (-ЬЗ) и почти одинаковые ионные (сольватированные) радиусы. Поэтому разделить эти катионы элюированием с колонки раствором обычной соли, такой как хлорид натрия или аммония, невозможно. Вместе с тем, если в элюент добавить цитраты, то эти ионы довольно четко разделяются цитрат образует с каждым катионом комплексы различной прочности, так что редкоземельные элементы можно элюировать по одному с колонки и собирать в различные приемники. Однако разделение все еще представляет определенную трудность, так как для полного элюирования ионов может потребоваться около 100 ч. [c.593]

В качестве нерастворимых соединений применяют оксид, карбонат или оксалат серебра. Их осаждают из раствора нитрата серебра натриевыми солями с соответствующими анионами и промывают осадок до полного удаления анионов и катионов из раствора. Можно использовать и другие осадители, например Ва(0Н)2, но вряд ли следует применять КОН, так как это потребует особенно тщательной промывки, поскольку даже очень небольшие количества калия могут влиять на эффективность катализатора. Влажные промытые нерастворимые соли серебра (сухой оксалат серебра взрывоопасен) смешивают с носителем и соответствующими добавками, а затем нагревают во вращающейся печи до полного завершения покрытия. Катализатор сушат и прокаливают. Катализаторы, полученные осаждением, имеют более высокую концентрацию серебра и начальную активность, но их селективность снижается в ходе процесса, а вследствие образования серебряной пыли увеличивается перепад давления в трубках реактора. [c.235]

Если в водном растворе присутствуют катионы А и В+ в некотором равновесии, то, воздействуя тем или иным способом на это равновесие, можно изменить концентрации А+ и В+, что приведет в то же время к сдвигу равновесия (I) и к разделению ионов катионитом. Можно также, изменяя pH раствора, образуя комплексные ионы в растворе, проводя реакции окисления — восстановления, сделать эти разделения более или менее селективными, как и при разделениях экстракцией или осаждением. [c.147]

В гл. 6 уже были рассмотрены селективные органические реагенты для разделения разных неорганических ионов. Некоторые органические осадители, например диметилглиоксим, очень ценны, поскольку обладают исключительной селективностью, образуя осадки всего лишь с несколькими ионами. Другие же, например 8-оксихинолин, образуют малорастворимые соединения с большим числом катионов. Растворимость оксихинолинатов сильно различается, поэтому, регулируя концентрацию осадителя, можно добиться успешного разделения. Как и при осаждении сульфид-ионами, нужную концентрацию осадителя легко создать, поддерживая pH на определенном уровне. [c.245]

Можно перечислить множество других селективных к анионам электродов, созданных на основе жидких органических мембран. Так, исследована селективность пластмассовой мембраны, импрегнированной дитизоном, к большому числу катионов и анионов, в том числе к одно-, двух- и трехвалентным ионам 1179]. Эти электроды нашли применение в разных типах потенциометрического титрования, а именно кислотно-основном, титровании с осаждением, окислительно-восстановительном и комплексометрическом. Электроды оказались полезными и при титровании в неводных средах [179, 180]. [c.252]

Очень селективное определение кадмия достигается осаждением хелатов кадмия с двухосновными органическими азотсодержащими основаниями пз слабокислых растворов, содержащих анионы большого размера. В то время как определению кадмия по методу, основанному на осаждении ди-о-фенантролинового катиона с роданидом [1654], мешает большое число тяжелых металлов, осаждению кадмия рейнекатом в ви- [c.177]

Приведенные групповые и селективные осадители используют при разделении катионов на группы и для селективного осаждения некоторых групп ионов. Можно -назвать сравнительно немного реакций образования осадков, которые используют для идентификации отдельных ионов. Главным образом это реакции на элементы 5-блока. В подавляющем большинстве таким реакциям мешают очень многие другие ионы. Например, определению калия по образованию осадка Naз[ o(N02)6] мешают ионы лития, рубидия, цезия и аммония. Определению КЬ+ с На2РЬ[Си(М02)б]1 мешают цезий и аммоний и т. д. Определению по методу осаждения в большинст- [c.213]

Согани и Бхаттачария [353] считают М-фенил-М-фенилазогид-роксиламин лучшим реагентом для гравиметрического определения палладия. Желто-коричневое соединение ( i2HioNsO)2Pd осаждалось в интервале pH 1,6—8 и имело хорошие физические характеристики оно может использоваться в качестве весовой формы и имеет удобный фактор пересчета. При длительном кипячении избыток реагента можно уменьшить, что является преимуществом метода. Этот реагент нового типа легко синтезируется, что позволит с успехом применять его вообще для определения катионов. Однако приведенные данные и методика не дают основания предпочесть его диметилглиоксиму и другим органическим осадителям. Для разделения палладия и платины необходимо выпаривать раствор, содержащий оба металла, до паров серной кислоты, что осложняет метод. Для устранения помех со стороны меди, которая обычно сопутствует платиновым металлам и затрудняет их определение, в данном случае предложено подкислять раствор до pH 2—2,5 для увеличения селективного осаждения палладия, что по сравнению с диметилглиоксимом ограничивает возможности метода. [c.51]

При синтезе цеолиты получают обычно в Ыа+-форме. Эти катионы могут быть обменены на эквивалентные количества других с образованием различных ионообменных модификаций, имеющих разнообразные каталитические свойства. Для каждого типа цеолита сечения пор и их входные отверстия (окна) имеют молеку-лярны е размеры и являются строго постоянными [215, 220]. Это позволяет достичь высокую селективность катализатора. Так, с помощью цеолитов удается дегидрировать бутиловый спирт из его смеси с изобутанолом или гидрировать олефины нз смеси их с изо-олефинами [221]. В табл. 18 даны диаметры пор и размеры окон некоторых цеолитов. Синтетические цеолиты можно получить гидротермальным синтезом в виде кристаллов с размерами порядка микрона. Синтез цеолитов в Ыа+-форме сводится к осаждению щелочного алюмокремнегеля с последующей его кристаллизацией [222—227]. [c.172]

Индика1 орные электроды при потенциометрическом титровании по методам осаждения и комплексообразования. Различные осадки и комплексные соединения состоят из самых разнообразных ионов, и потому не существует такого универсального индикаторного электрода, который мог бы быть обратимым относительно всех катионов и анионов. Кроме того, не всегда можно располагать металлическим электродом, обратимым относительно своих ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов (легко окисляющихся Н -ионами раствора) или такими твердофазными веществами, в состав которых входит хотя бы один из ионоБ, образующих в процессе титрования осадки или комплексные соединения, но в другой степени его окисления или восстановления. Малая селективность индикаторных электродов, казалось бы, сильно ограничивает возможность использования потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако применение электродов второго рода позволяет заметно расширить область применения потенциометрического титрования. [c.61]

Неорганический ионит — цирконилфосфат 1, 2] — обладает высокой обменной емкостью, терм о- и радиационно-стой-костью, повышенной селективностью к ряду катионов (в частности, к цезию). Однако цирконилфосфат, полученный осаждением из растворов, имеет вид порошка или гранул неправильной формы, что затрудняет использование его в колонках и не обеспечивает получение четких хроматограмм. [c.227]

Аналогично кальций может быть отделен и от стронция (растворимость хромата стронция немного уменьшается с повышением температуры и значительно уменьшается в среде, содерн ащей 50% этанола). В аммиачных растворах, содержащих этанол, осаждение хромата стронция в присутствии кальция селективно и имеет преимущества перед сульфатным разделением этих ионов, так как хромат-ион не мешает дальнейшему определению кальция при помощи оксалата [1074[. При отделении кальция от других щелочноземельных металлов часто используют метод, оспованный на различной растворимости неорганических солеи (а иногда и органических) в неводных растворителях или их смесях, а также в концентрированной азотной кислоте. Наиболее надежным является метод Фрезениуса [108], заключающийся в обработке сухой смеси нитратов спиртово-эфирной смесью. Нитрат кальция при этом полностью переходит в раствор, нитраты стронция и бария не растворяются. Разделение возможно также, если на смесь карбонатов разделяемых ионов действовать 50%-ным спиртово-эфирным раствором азотной кислоты [760]. Кальций может быть отделен от Зг, Ва и РЬ прибавлением азотной кислоты к разбавленному этанольному раствору, содержащему смесь катионов в виде сульфатов. Когда концентрация азотной кислоты в растворе становится 1,43 N, сульфат кальция избирательно растворяется. [c.161]

Экстракция давно используется в качественном химическом анализе для обнаруокения ионов по окраске органической фазы, а также для повышения селективности и чувствительности реакции открытия ионов. К настоящему времени разработаны экстракционные схемы анализа как отдельных групп ионов, так и схемы систематического анализа смеси всех катионов. Для управления экстракционными равновесиями используются те же приемы, что и в случае разделения путем осаждения изменение pH, образование комплексов, маскирование, [c.137]

В Институте неорганической и физической химии АН АзССР велись исследования в области арсонометрии. Систематически исследовали соль Рейнеке как селективный реагент на ряд катионов. В последние годы основным направлением здесь является изучение трехкомпонентных соединений многовалентных металлов с последующей разработкой методов их определения в минеральном сырье. Большая работа ведется в области экстракции неорганических соединений. В Институте нефти и химии изучаются арсе-наты некоторых металлов и возможности их количественного определения, комплексообразование переходных элементов с полифе-колами и анилином с целью экстракционно-фотометрического определения элементов. В педагогическом институте изучаются условия количественного осаждения элементов и разрабатываются методы их гравиметрического и титриметрического определения. Во ВНИИ олефинов работают над методами инструментального анализа органических соединений, являющихся сырьем для основного органического синтеза. В Сумгаите ведутся изыскания в области спектрального анализа порошковых и жидких сред, разрабатываются методы автоматического контроля некоторых процессов. [c.210]

При концентрировании морской воды простым удалением воды (например, выпариванием) концентрируемый раствор насыщается сульфатом кальция, осадок которого образуется задолго до того, как будет получена необходимая концентрация хлорида натрия. Можно ожидать, что при создании ионообменных мембран, способных переносить в первую очередь одновалентные ионы (например, ионы N3+ или С1 ), осаждение сульфата кальция в камерах концентрирования можно было бы свести к минимуму или исключить полностью. Действительно, были разработаны ионообменные мембраны (катионо- и анионообменные), обладающие Ьолее высокой проницаемостью для одновалентных ионов. Они называются одновалентно-селективными ионообменными мембранами. Их получают путем приготовления гомогенных мембран иа смол, обладающих низкой проницаемостью для двухвалентных ионов /3-7/, или же путем покрытия обычных ионообменных мембран тонкой пленкой такой [c.96]

Почти все ионы металлов, за исключением щелочных, могут образовывать гидроксиды, гидраты гидроксидов или основные соли в щелочных растворах и таким образом мешать при гравиметрическом определении или отделении железа (III). Тщательный контроль за концентрацией гидроксид-ио на часто приводит ж повышению селективности при осаждении гидроксида или гидрата пидроксида одного катиона в присутствии другого иона металла. Количествшное осаждение железа (III) и отделение его гидроксида может быть достигнуто при pH ниже 3 или 4. При таком относительно низком значении pH вероятность осаждения большинства гидроксидов двухзарядных катионов металлов очень мала и может быть сведена к минимуму, хотя соосаждение все же будет иметь место. На практике удобно поддерживать значение pH около 4, используя ацетатный буфер, а также буферный раствор, содержащий пиридин и ион пиридиния. Преимущество последнего заключается в том, что пиридин образует устойчивые комплексы со многими двухзарядными ионами металлов, в результате чего уменьшается их соосаждение. [c.247]

Селективность можно обеспечить соответствующим изменением pH, так как при образовании комплексов происходит замещение протона катионом металла можно также вводить в систему конкурирующие лиганды, например ЭДТА. Концентрацию катиона металла, оставшегося в растворе после осаждения, можно определить [55] по уравнению (15.18), где т и я — соответственно число групп М и Ь в молекуле осадка МтЬ , К — произведение растворимости а параметры юьсн) и ам определяются уравнениями (15.19) и (15.20), в которых У — конкурирующий лиганд (например, ЭДТА). [c.299]

Взаимодействием стирола с о-ксилолом при 130-170 С и давлении 0.1-0.5 МПа в присутствии аморфного катализатора, приготовленного совместным осаждением гидроксидов А1 и 81, можно получать 1-фенил-1-ксилилэтан, обладающий хорошими диэлектрическими свойствами [120]. Взаимодействием стирола с этилбензолом в присутствии цеолитов типа Ь в Н -форме, в которых частично обменены на катионы двух- и трехвалентных металлов (Си, N1, Со, Zn, Ре, Мп, редкоземельные элементы), получен димер стирола с конверсией 100 % и селективностью свыше 84% [121]. Димер стирола и другие 1,1-диарилэтаны, полученные взаимодействием гомологов стирола с алкилбензо-лами, пригодны в качестве электроизоляционных масел, компонентов смазок и композиций для бумаг, чувствительных к давлению. [c.102]

Пр = 0,020—0,030. Он образуется при осадочных процессах в результате диагенетических превращений алюмосиликатпого и железистого материала плов, а также при осаждении из коллоидных растворов. В коре выветривания горных пород и в почвах Г. образуется вследствие изменения основных пород гидротермальными и холодными водами. Встречается в отложениях всех систем (от докембрийских до современных осадков). Благодаря специфичной структуре и высоким катионо-обменным св-вам Г. используют в качестве минерального пигмента в лакокрасочной, полиграфической и др. отраслях пром-сти как адсорбент для очистки пром. стоков, шахтных вод, минер, масел, а также как селективный сорбент и отбеливающее вещество в неф- [c.291]

В виде германатов щелочноземельных элементов германий можно выделить только из нейтральных или слабощелочных растворов [994], поскольку эти соли растворимы в минеральных кислотах. Кроме того, вследствие сравнительно высокой растворимости этих солей количественное осаждение германия, по-видимсму, дости гается только при концентрации его 5 100 мг-л . Для выделения германия из растворов наиболее часто используют таннин и его производные. Основное достоинство этих осадителей —сравнитель но селективное выделение германия из растворов самого разнообраз ного состава. Расход таннина на 1 /сг Ge при осаждении из чистых растворов составляет 25—50 кг и повышается в присутствии посто ронних катионов-, например Fe , вследствие образования с ними растворимых комплексов. Содержание германия в осадке обычно не превышает 0,1—0,2% [995, 996], что обусловливает большой рас ход соляной кислоты для получения из него Ge l. Содержание германия в зольном остатке после сжигания таннингерманиевого осад [c.353]

Растворимость оксихииолинатов металлов изменяется в широких пределах в зависимости от природы катиона и значения pH, поскольку реакция хелатообразования сопровождается выделением протона. Поэтому, регулируя pH при осаждении 8-оксихинолином, можно добиться хорошей селективности. [c.160]

Высокая чувствительность, достаточная селективность и простота выполнения большинства капельных реакций позволяет произвести замену обычных реакций капельными при выполнении систематического хода анализа. В результате такого хода анализа почти полностью устраняются операции разделения, осаждения, фильтрования и т. д., т. е. микрохимический качественный анализ производится с минимальной затратой времени и материала. В систематическом анализе с применением капельных реакций отпадают ошибки, обусловливаемые адсорбцией, индуцированным осаждением, величиной осадка и т. д. обнаружение становится надежным. Из многих предложений систематического обнаружения ионов следует рекомендовать для анионов систему, предложенную Файглем, а для катионов — Гутцайтом. [c.189]

Возможность применения флокулянтов в процессах очистки ферментсодержащих культуральных жидкостей от биомассы реализуется благодаря селективному и более быстрому процессу адсорбции полиэлектролитов на клеточной поверхности. Подбирая флокулянт и условия осаждения (pH, ионная сила), можно добиться преимущественного удаления примесей, в том числе и белковой природы, без заметной потери целевого фермента. Использование биофлокулянта катионного типа Sumiflo F -250 упрощает процедуру выделения и значительно повышает чистоту фермента медицинского назначения — калидогеназы (пат. 60—248180, 1985 Япония). Добавки флокулянта приводят к агрегации примесей автолизатов свиной поджелудочной железы, легко удаляемых фильтрованием. [c.131]

Пешкова и Шленская [322] считают 2 М раствор кислоты оптимальным. По мнению Морачевского и др. [323], концентрация выше 1,5 М по азотной, соляной или хлорной кислоте снижает полноту осаждения такое же влияние оказывает 2 н. серная кислота. Лотт и др. [324] предложили вести осаждение почти из нейтральной среды. По их мнению, при pH 5,5 происходит селективное выделение палладия, причем помехи со стороны присутствующих катионов устраняют добавлением ЕВТА. В этих условиях палладий можно осадить в присутствии иона аммония, который в щелочной среде мешает определению. [c.44]