Клайзен

Получение ацетоуксусного эфира основано на конденсации двух молекул этилового эфира уксусной кислоты под действием металлического натрия, этилата натрия или амида натрия (Гейтер, Вислиценус, Клайзен) [c.329]

Получение ацетоуксусного эфира. Ацетоуксусный эфир получается при действии натрия на этиловый эфир уксусной кислоты. Относительно механизма этой реакции существуют различные предположения. Согласно одному из них (Клайзен), механизм реакции состоит в следующем. Алкоголят натрия, образующийся из этилового спирта, который в ничтожных количествах всегда бывает примешан даже к весьма чистым препаратам эфира, присоединяется к молекуле эфира [c.307]

Ацетоуксусный эфир получают сложноэфирной конденсацией (Гейтер — Клайзен) [c.229]

Реакцией конденсации сложного эфира и кетона (Клайзен) получите пропионилацетон. Докажите его тауто-мерное состояние. [c.79]

С помощью ацетоуксусного эфира впоследствии было выполнено множество синтезов, например пирамидона, акрихина, витамина Bl и др. На основе ацетоуксусного эфира Л. Кнорр и Р. Клайзен в 1896—1897 г. изучили кето-енольную таутомерию, что содействовало дальнейшему развитию теоретической органической химии. [c.243]

Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.15]

По Клайзену, эфир коричной кислоты получают путем конденсации бензальдегида с эфиром уксусной кислоты в присутствии алкоголята натрия [c.649]

Напишите реакцию и приведите механизм сложноэфирной конденсации (Клайзен) для этилпропионата. Для полученного соединения напишите схемы реакций с бромом и иодистым метилмагнием. [c.100]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

Вступая в реакцию конденсации по Клайзену, жирно-ароматические кетоны образуют а, р-ненасыщенные ароматические кетоны [c.319]

Оказалось, что эта перегруппировка имеет общий характер, и она нашла широкое применение. В последней работе Клайзена (1926), опубликованной за три года до смерти, когда ему было 79 лет, рассмотрен механизм перегруппировки, которая в настоящее время носит имя ученого. Уайт считает (И)61), что предложенный Клайзеном механизм правилен во всех деталях. [c.314]

Синтезы эфиров коричной кислоты по Клайзену [c.805]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Прекрасный способ синтеза многих аллилированных фенолов разработан Клайзеном он основан на том, что аллиловые эфиры енолов и фенолов при плавлении перегруппировываются в С-аллнльные соединения (перегруппировка Клайзена). Так, аллиловый эфир ацетоуксусного эфира легко превращается в С-аллилацетоуксусный эфир [c.546]

Напишите уравнение реакции сложноэфирной конденсации (Клайзен) для этилпроиионата. Напишите схемы реакций полученного соединения а) с бромом б) с иодистым метилмагнием. [c.176]

Реакция Михаэля обратима (ср. с реакцией конденсации эфиров по Клайзену, стр. 219) считается, что стадией, лимитирующей ее скорость, является образование углерод-углеродной связи (переход XLII— -XLIII), но строго это не доказано. [c.197]

В случае низших алифатических альдегидов под действием сильных оснований происходит последовательно присоединение карбаниона и дегидратация, что приводит в конечном счете к образованию полимеров невысокого молекулярного веса если же требуется остановить реакцию на стадии простого альдоля, то используют слабые основания, такие как К2СО3. Возможность препаративного использования процесса присоединения карбаниона с последующим отщеплением воды видна на примере конденсации ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами по Клайзену — Шмидту в присутствии 10%-ной щелочи [c.217]

Насыщенные 0-алкиловые эфиры устойчивы к нагреванию. Поскольку фенол в отношении кислотности и способности сочетаться с солями диазония сходен с енольной формой ацетоуксусного эфира, Клайзен занялся изучением поведения аллилового эфира фенола и установил, что при температуре кипения (т. кип. 192 °С) он медленно перегруппировывается, образуя с хорошим выходом о-аллилфенол (т. кип. 220 °С) [c.313]

Таким образом, реакция заключается в миграции аллильной группы с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. В дальнейшем оказалось, что способы, предложенные Клайзеном для получения обоих изомеров, носят общий характер. Аллиловые эфиры, требующиеся для превращения в соединения типа II, получают взаимодействием бромистого аллила с фенолом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия, добавленного для нейтрализации выделяющейся в процессе реакции бромистоводородной кислоты (выход аллилового эфира фенола 86—97%). С другой стороны, реакция между бромистым аллилом и безводным фенолятом калия, суспендированным в бензоле, приводит, главным образом, к С-аллильным производным типа III. Ацетон как полярный растворитель благоприятствует 0-аллилированию, а неполярный бензол — С-аллилированию. [c.314]

Поскольку диенон, используемый в реакции 3, а также родственные ему диеноны, получающиеся при реакции Реймера — Тимана (см. 25.6) и при аллили ровании по (Клайзену (см. 22J23), по своему строению и свойствам аналогичны п-хинолам, мы предлагаем для соединений всех этих четырех классов название ареноны. Аренон (о- или п-) является диеноном, способным образовываться из ароматического окси со единен и я или превращаться й него. [c.447]

Аналогичные явления наблю.ааются в других реакциях. Так, ал-лиловый эфир р-нафтола VIII при нагревании перегруппировывается по Клайзену в 1-аллил-2-нафтол IX [c.452]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Как установил Клайзен (380), при работе с ароматическими альдегидами в к честве катализатора можно с успехом использовать алкотолят натрия. Таким способо в присутствии бензилата натрия с выходом 90—93% от теоретического получают бе) зилбензоат из бензальдегИда [3S1]. Между тем, при проведении реакции с алифатич сними альдегидами в присутствии алкоголята натрия происходит альдольная км денсация. [c.314]

Ацетальдоль [68] (по Клайзену). В 200 мл охлажденной льдом вода медленно прибавляют 100 г свежеприготовленного апетальдегида (из параль-дегида). Смесь охлаждают до —12° С и осторожно приливают ледяной раствор 2,5 е K. N в 100 мл воды с такой скоростью, чтобы температура ке поднималась выше — 8° С. Реакционную массу охлаждают смесью льда и соли в точение еще 2 ч и оставляют на холоду на 30 ч. Затем реакционную массу насыщаюг Na l, продукт несколько раз экстрагируют эфиром, сушат и фракционируют. Выход альдоля 40% от теоретического г. кип. 80—90° С (20 мм рт, ст.) т. кип. чистого альдоля 83 С. [c.712]

Получение эфирон глшщдной кислоты по Дарзану—Клайзену [284, 285] протекает по схеме [286] [c.753]

Эта, открытая еще Клайзеном, реакция протекает с очень хорошим выходом. HanpHMept этоксиметиленовые соединения получаются с выходом до 98% [553[. [c.789]

Метод синтеза ацеталей и кетале [ из соответствующих карбонильных соединений, ортоформиатов и спиртов, разработанный Клайзеном [1], впоследствии нашел широкое применение [2— 5]. Обзор и обсуждение ранних сведений, касающихся этого метода, содержатся у Поста [61, Губена [7] и частично в других монографиях [8—10]. В настоящей книге излагаются современные данные и уделено внимание рассмотрению механизма реакции. [c.49]

В 1953 г. японские исследователи для получения диэтилаце-талей ароматических альдегидов (бензальдегида, пиперонала, о-хлор,- п-хлор-, о-метокси-, 3,4-диметоксибензальдегидов, а-нафтальдегида, 5,6,7,8-тетрагидронафтальдегида) в качестве катализатора предложили применить раствор H I-газа в абсолютном спирте. Выходы ацеталей 96—98%. Интересно, что большинство из перечисленных ацеталей авторам не удалось получить по Клайзену [1] в присутствии нескольких капель концентрированной H I. [c.51]

Рассмотренный метод вследствие невысоких выходов алко-ксиметиленовых соединений имеет небольшое препаративное значение. В лабораторной практике для синтеза алкоксиметилено-вых соединений используют вариант, впервые предложенный еще Клайзеном [4] и дающий превосходные результаты. По этому способу смесь ортоэфира и метиленового соединения кипятят в избытке уксусного ангидрида. [c.92]

Наиболее обстоятельно изучена реакция ортоэфиров с ароматическими аминами, описанная еще Уителхаусом [4] и Клайзеном [5]. В настоящее время спектроскопическими исследованиями реакции анилина с этилортоформиатом показано [6, 7], что имидоэфиры являются промежуточными при синтезе амидинов. Последовательность происходящих при этом превращений может быть представлена схемой [c.132]

Если оба орто-положения в аллиловых эфирах фенолов няты, аллильная группа мигрирует в яара-положеине без перемещения двойной связи в аллильном остатке. Пере-иуппировка открыта Л. Клайзеном в 1912. [c.259]

В 1887 Вислиценус впервые отмечает существование геом. (цис-транс) изомеров на примере малеиновой и фумаровой к-т. В 1882 А. Байер замечает первый случай таутомерии (изатин). К. Лаар объясняет таутомерию перемещением в молекуле атома водорода (1885). Впервые производные таутомеров выделяет Л. Клайзен (1896) и, наконец, ему же (1900) и Л, Кнорру (1911) удается получить индивидуальные таутомер >1 ацетоуксусного эфира. Т. о., познание явления изомерии Бутлеровым помогло объяснению и открытию этих новых видов изомерии. [c.413]

История химии (1976) -- [ c.243 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.307 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.0 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.250 , c.505 , c.607 , c.730 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.307 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.0 ]

Избранные труды (1955) -- [ c.402 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.116 , c.273 , c.319 , c.329 , c.546 , c.547 , c.639 , c.649 , c.773 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.200 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология