Реакции перезарядки положительных ионов

При введении неиндифферентного электролита возможна и перезарядка коллоидных частиц. Сущность такой перезарядки поясним на следующем примере. Рассмотрим, что будет происходить при введении в золь иодида серебра, стабилизованный нитратом серебра, раствора иодида калия. До вйедёния электролита потенциалопределяю-щим ионом в золе, очевидно, будет ион Ag+, а противоионом — ион N0 . Частицы такого золя заряжены положительно. После введения в систему избытка иодида калия потен-циалопределяющим ионом станет ион 1 , а противоионом — ион Сами же частицы золя приобретут отрицательный заряд. Кроме того, нитрат серебра, содержащийся в дисперсионной среде, вступит в реакцию с введенным иодидом калия, в результате чего в системе образуется некоторое дополнительное количество отрицательно заряженной дисперсной фазы. Этот случай перезарядки отличается от уже рассмотренного случая перезарядки с помощью чужеродных ионов тем, что здесь происходит изменение не только но и фо-потенциала. Схема, поясняющая перезарядку дисперсной фазы с помощью неиндифферентного электролита, показана на рис. VII, 18. [c.194]

Полагают, что уже в случае простых редокси-реакций (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (назовем их первичными ионами) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ионы), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М возникают практически на том же самом месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода,, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Но поскольку на их место могут придти первичные ионы, фактический энергетический барьер будет зависеть от вероятности обмена и выигрыша энергии при адсорбции первичных ионов, т. е. в конечном итоге — от потенциала и заряда электрода, а также от концентрации и природы ионов. Если положительный заряд первичных (восстанавливающихся) ионов выше, чем вторичных, то смещение потенциала в отрицательную сторону должно в большей степени благоприятствовать адсорбции первичных ионов, что облегчает уход продуктов реакции. Эти соотношения реализуются, например, при перезарядке ионов железа Ре +/Ре + и таллия Т1 +/Т1+, где затруднения, связанные с десорбцией ионов Ре + или Т1+ при электровосстановлении не велики. Напротив, если при реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вторичных, то трудности, вызванные необходимостью десорбции последних, должны быть большими. Это, например, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се +. Наибольших торможений следует ожидать в том случае, когда первичные ионы при электровосстановлении заряжены отрица- [c.409]

Таблица А. 1 РЕАКЦИИ ПЕРЕЗАРЯДКИ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ ИОНОВ

Стремление олова перейти из четырехвалентного в двухвалентное состояние настолько елико, что оно при соответствующих условиях может переводить водород из элементарного состояния в ионы (т. е. окислять его) и, кроме того, производить еще внешнюю работу, так как разность потенциалов между обоими электро дами, которую в принципе можно использовать для совершения внешней работы, составляет здесь, как уже было указано в гл. 12, при разомкнутой цепи 0,2 в. Разность потенциалов между платиновым электродом, погруженным в эквимолярный водный раствор ионов РЬ" и ионов РЬ"", и нормально водородным электродом равна даже 1,8 е. В этом случае погруженный в раствор платиновый электрод является положительным полюсом. Таким образом, ионы РЬ"" обладают еще значительно более высоким окислительным потенциалом, чем ионы Зп"". Если платиновую пластинку, погруженную в раствор ионов 8п" и 8п"", соединить с другой такой же пластинкой, погруженной в раствор ионов РЬ" и РЬ"", то Положительный ток от последней пластинки устремится к первой пластинке ионы РЬ" станут восстанавливаться, а ионы 8п" — окисляться. Тот потенциал, которым обладает платиновый электрод, погруженный в эквимолярную смесь ионов двух различных степеней окисления данного вещества, по отношению к нормальному водородному электроду, называется окислительным потенциалом более высокой степени окисления этого вещества или также потенциалом перезарядки этих ионов. Некоторые из таких окислительных потенциалов или потенциалов перезарядки приведены в табл. 112. Кроме потенциалов, относящихся к простой перезарядке ионов, в этой таблице также приведен ряд окислительных потенциалов, относящихся к реакциям, в которых принимает участив и растворитель — вода, как это, например, происходит при восстановлении иона нитрата [c.819]

Эти реакции встречаются с высокой вероятностью, и на каждой стадии ионизирующая частица отдает в окружающую среду энергию, равную потенциалу ионизации. Однако расстояние между зарядами (< 20 А) не типично для обычного процесса ионизации. К тому же трудно объяснить большое увеличение выхода продукта за счет положительных ионов, образующихся в этом процессе, так как обратимая перезарядка в максимальном случае составляет только 10% от всех энергетических потерь. [c.54]

Адсорбционные индикаторы отличаются от всех описанных тем, что изменение окраски происходит на поверхности коллоид-но-дисперсной фазы. Такая фаза в процессе титрования адсорбирует ионы, находящиеся в растворе в избытке, заряжаясь положительно (при адсорбции катионов) или отрицательно (при адсорбции анионов). Присутствующие в растворе молекулы красителя-индикатора могут адсорбироваться под действием электростатических сил на заряженной поверхности осадка. При этом осуществляется деформация электронной системы молекулы и появляется определенная окраска. В точке эквивалентности происходит перезарядка поверхности осадка, определяемая избытком ионов титранта йри этом изменение заряда приводит к новой деформации электронной системы индикатора и его цвет меняется, что и указывает на окончание основной реакции. [c.157]

В реакциях второй группы происходит перезарядка некоторых атомов или ионов. При этом от одних атомов или ионов отходят электроны — увеличивается положительный или уменьшается отрицательный заряд к другим атомам или ионам присоединяются электроны — уменьшается положительный или увеличивается отрицательный заряд. Например [c.125]

И этиленом, Файт и соавторы — между протонами и атомами водорода [176]. Изучая диссоциацию молекул этилового спирта, образующихся в процессе столкновений с положительными ионами, Кох и Линдхолм [297] сделали вывод, что низкая интенсивность ионов, образующихся при отрыве Н2О и —СН4, указывает, что в опытах с электронным ударом эти ионы образуются из сильно возбужденных нейтральных молекул. Изучались процессы, происходящие при столкновении со стенками камеры, с целью определения энергии рекомбинации атомных ионов и определения потенциалов появления осколков [220]. Чермак и Герман [88] описали реакции перезарядки в ионном источнике масс-спектрометра. Мартин и Мелтон [346] исследовали реакции отрыва атома водорода от радикальных ионов цианида. Совместно с Роппом [350] они получили данные о миграции водорода в реакциях с отрицательными ионами. [c.665]

Процессы перезарядки отрицательных ионов также могут влиять на ход радиационно-химических реакций, поскольку отрицательные ионы проявляются как активные в реажции частицы при процессах рекомбинации с положительными ионами. Однако, пр-В1Идимому, они играют существенно меньшую роль, чем перезарядка положительных ионов. [c.94]

Рели ири реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вто)ичных, то трудности, вызванные 1еобходимост1,10 десорбции последних, должны быть большими. Это, иапример, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се . Наибольших то[.)Можеиий следует ожидать в том случае, когда первичные иоиы при электровосстановлении заряжены отрицательно, а вторичные — положительно (восстановление иона мета-ванадата УОз до ванадил-иона / 0 +). Эти предположения согласуются с опытными данными, полученными ири перезарядке ионов железа, церия, таллия, ванадия и молибдена. [c.446]

Немаловажное значение отводится процессу перезарядки ионов. Ионы. могут образоваться на стенках ионного источника при различных энергиях в соответств1ИИ с ионизационными способностями свободных молекул. Реакции перезарядки могут наблюдаться между пограничными ионами и другими нейтральными молекулами на стенках. Образование ионов такого рода служит основанием для многих выбросов, часто наблюдаемых при построении кривых ионизации [82, 83]. Иногда эффект перезарядки имеет положительную сторону — используется для масс-спектрального анализа органических соединений, так как при этом не происходит диссоциации органических молекул [96]. [c.143]

Наблюдаемое при замене внутрисферных хлор-ионов на молекулы пиридина, диметилсульфокснда и диэтилсульфоксида смещение формального потенциала системы Pt ( V), Pt (H) в сторону более положительных значений (см. табл 111.3) объясняется я-акцепторными свойствами этих лигандов [127]. Для указанных лигандов характерно образование дативных связей с ионами металлов, которые в случае Pt (II) выражены более сильно, чем в случае Pt (IV). Смещение формального потенциала системы Pt (IV), Pt (II) в сторону более положительных значений происходит при замене внутрисферных молекул аммиака на производные пиридина и другие лиганды, обладающие л-акцепторными свойствами. Сходные закономерности изменения формального потенциала редокс-систем, образованных смешанными и простыми одноядерными комплексами, установлены для ряда реакций перезарядки комплексов Ru ( II) и Ru (II) (см. [127] и цитируемую там литературу). [c.64]

Строго говоря, точный резонанс возможен лишь при столкновении атома и его однозарядного иона. Однако по мере увеличения числа атомов в молекуле все чаще встречается ситуация случайного резонанса "случайно" находится уровень, соответствующий резонансу. Для многоатомных частиц такая ситуация становится правилом. Это значит, что экзотермические реакции перезарядки с участием молекул из нескольких атомов идут практически по законам, отвечающим резонансной перезарядке тепло элементарного процесса "выделяется" на первой его стадии как суммарное электронное возбуждение частиц продуктов. Затем это электронное возбуждение за времена, характерные для колебательного внутримолекулярного обмена, "рассасывается" по молекуле или молекулярному иону и получается "нагретый" продукт, распадающийся, если энергии хватает,с ко -курентным разрьшом различных связей. Эта картина диссипации энергии электронного возбуждения и последующего мономолекулярного распада соответствует теории масс-спектров Эйринга-Розенстока 133, 341, т.е. теории относительных скоростей распада положительного иона, образованного из молекулы ударом электрона так, что у иона осталось еще и возбуждение, - теории диссоциативной ионизации. [c.8]

Однако в слабоионизованной плазме, где концентрации отрицательных ионов могут быть сравнимы и даже превышать концентрации положительных ионов, степень ионизации обычно невелика и частота актов рекомбинации (3.14) много меньше частоты упругих соударений и перезарядки. Поэтому и реакция (3.14), как правило, не приводит к заметным отклонениям ФР ионов по скоростям от равновесных. [c.71]

В процессе титрования хлорид-иона ионами серебра происходит перезарядка коллоидных частиц хлорида серебра. За точкой эквивалентности образуется положительнозаряженные коллоидные частицы А С1 Ag ЫОз. Анион индикатора флуоресцеина (Ь) адсорбируется на положительно заряженной поверхности, принимая участие в реакции [c.133]

Аминокислоты и белки в электрохимическом отношении могут характеризоваться по их изоэлектрическим или изо-ионным точкам. Уже первые исследования о влиянии реакции водородных ионов на белки показали, что практически все они в определенном пределе pH нестабильны и склонны к свертыванию. Кроме того, направление передвижения белковоподобных частиц в электрическом поле зависит от реакции в кислоте они заряжены положительно, в щелочи—отрицательно. pH перезарядки обозначается как зоэлектрическая точка (ИТ), она совпадает с минимальной устойчивостью раствора. Аминокислоты также проявляют подобные свойства (рис. 56). [c.198]

Величина и характер электрического заряда глобулы зависят от реакции среды. Свежий латекс обладает слегка щелочной реакцией (pH = 7,2), и этим объясняется отрицательный заряд частиц дисперсной фазы. Электрокинетический потенциал глобул равен О ,035 вольта, линейно возрастая с повышением содержания щелочи и уменьшаясь с понижением ее. Изо электрическая точка соответствует pH 4,5. Дальнейшее по вышение концентрации водородных ионов может привести, при известной предосторожности, к получению латекса с положительно заряженными глобулами. В технике перезарядка глобул латекса производится введением в него так называемых катионных мыл, например цетилпиридинбромида. [c.65]