Окислительно-восстановительные индикаторы системы

Действие окислительно-восстановительных индикаторов не зависит от их взаимодействия с участниками реакции, а только от относительного положения величин потенциалов индикатора и титруемой системы. [c.318]

Посредством окислительно-восстановительных индикаторов, изменяющих окраску в зависимости от изменения окислительно-восстановительного потенциала системы. [c.390]

Раствор крахмала, содержащий небольшие количества Ь или 1 (иод-крахмальный индикатор), действует как общий окислительно-восстановительный индикатор и может быть использован при титровании сильных окислителей сильными восстановителями, или наоборот. В присутствии сильных окислителей ( > 0,54 В) отношение концентраций иод— иодид велико, и наблюдается синяя окраска иод-крахмаль-ного комплекса в присутствии сильных восстановителей ( <0,54 В) преобладают ионы 1 , окрашенный комплекс разрушается. При использовании иод-крахмального индикатора изменение окраски не зависит от природы реагентов, а определяется потенциалом системы в точке эквивалентности. Специфический индикатор можно использовать как внешний индикатор в капельном варианте. [c.291]

Окислительно-восстановительные индикаторы (для системы бихромат—железо) [c.486]

Органические реагенты сами являются маскирующими агентами. Маскирующий эффект может привести к изменению окислительно-восстановительного потенциала системы с участием иона металла, что облегчает выбор индикатора в титриметрическом анализе или подбор условий полярографического определения. [c.370]

В противоположность этому кривые, показанные на рис, 7.18, з, и, аналогичны кривым потенциометрического титрования и являются типичными случаями, когда в точке эквивалентности небольшой избыток рабочего раствора вызывает резкое изменение pH, рМ или окислительно-восстановительного потенциала системы. Индикатор при этом меняет свою структуру, что сопровождается резким изменением окраски раствора, а следовательно, и светопоглощения раствора. Так, для кривой рис. 7.18, з содержание определенной формы индикатора с максимальным поглощением при выбранной длине [c.195]

В противоположность этому, кривые, показанные на рис. 76, з, и, аналогичны кривым потенциометрического титрования и являются типичными случаями, когда в точке эквивалентности небольшой избыток рабочего раствора вызывает резкое изменение pH, рМ или окислительно-восстановительного потенциала системы. Индикатор при этом меняет свою структуру, что сопровождается резким изменением окраски раствора, а следовательно, и резким изменением светопоглош ения раствора. Так, для кривой (рис. 76, з) содержание определенной формы индикатора с максимальным поглош ением при выбранной длине волны резко возрастает в точке эквивалентности, давая резкое увеличение поглощения, а для кривой (рис. 76, и), наоборот. Эти резкие переходы окраски можно хорошо заметить и простым глазом, если концентрация определяемого вещества достаточно велика и спектры поглощения находятся в видимой области спектра, как в случае классических визуальных индикаторов. Однако при титровании микрограммовых количеств веществ часто не происходит резкого изменения окраски в точке эквивалентности (индикатор постепенно изменяет свою окраску в ходе титрования, особенно при комплексонометрических титрованиях). В этих случаях спектрофотометрическое титрование позволяет получать более четкие кривые титрования и достаточно высокую точность (0,5—3 отн. %). [c.172]

Соли хрома II), являющиеся сильными восстановителями окислительно-восстановительный потенциал системы Gr V r + имеет значение от —0,40 до —0,44 в, т. е. он близок к потенциалу металлического кадмия (—0,40 в) и ниже потенциалов металлических свинца, олова и никеля. В качестве индикатора лучше всего применять фенилантраниловую кислоту. [c.451]

Такая система каждого окислительно-восстановительного индикатора имеет определенный нормальный окислительновосстановительный потенциал, который, например, для дифениламина равен +0,76 е. Восстановленная форма дифениламина бесцветная, окисленная—окрашена в синий цвет. [c.163]

Если к раствору восстановителя с некоторым нормальным потенциалом, равным прибавить окислительно-восстановительный индикатор с нормальным потенциалом E , большим, чем д, и начать приливать окислитель с ещё большим окислительновосстановительным потенциалом Ео, то вследствие того, что наиболее энергично протекает реакция между системами с наибольшей разностью нормальных потенциалов, сначала будет окисляться определяемый восстановитель (так как по условию Ео— (, больше, чем Ео— о). Только после того, как будет окислен весь восстановитель с потенциалом Е , может начаться окисление индикатора с потенциалом Еа, сопровождающееся изменением цвета. Если индикатор подобран правильно, окраска его начнет изменяться только Тогда, когда все определяемое вещество будет уже окислено. [c.163]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Потенциалы систем в случае растворимости окисленной и восстановленной форм индикатора можно определить после того, как установлено, какие окислители и восстановители способны превращать индикатор из одного состояния окисления в другое. Обычно принимается, что между двумя состояниями индикатора (с различными степенями окисления) и окислительно-восстановительной буферной системой устанавливается равновесие и что условия опыта по определению степени окисления индикатора (например, соосаждение одной, но не другой формы) не вызывают сдвига равновесия. [c.131]

На основании значений потенциалов, полученных из опытов с индикаторными количествами (критические потенциалы осаждения, потенциалы, вычисленные по данным об осаждении свободных от носителя индикаторов на различных металлах, и потенциалы, вычисленные на основании изучения реакций с различными окислительно-восстановительными буферными системами), можно, применяя уравнение Нернста, определить потенциалы систем, составленных из тех же компонент в макроколичествах, если предположить, что 1) концентрации (активности) рас- [c.144]

Так как глаз и даже специальные приборы способны обнаруживать изменения цвета лишь при определенных сравнительно больших изменениях цвета, то любой данный окислительно-восстановительный индикатор может быть успешно применен лишь для определений в некоторой ограниченной области изменения потенциала. Рассмотрим для примера простой случай индикаторной системы, для которой п равно динице. Окислительно-восстановительный потенциал при постоянной концентрации ионов водорода может быть приблизительно выражен равенством [c.387]

Применяя окислительно-восстановительные индикаторы, необходимо, чтобы раствор, к которому они прибавляются, был хорошо уравновешен (см. стр. 366) с тем, чтобы при окислении или восстановлении индикатора соотношение между окисленной и восстановленной формами исследуемой системы не менялось в заметной мере. Количество прибавляемого индикатора должно быть относительно малым. [c.390]

Окислительно-восстановительная система гН (рНг) Окислительно-восстановительный индикатор гН (pH 7) [c.206]

Примечания. 1. В принципе, в качестве окислительно-восстановительного индикатора может быть использована любая окислительно-восстановительная система [c.387]

Известны два типа индикаторов для окислительно-восстановительного титрования специфические индикаторы — вещества, вступающие в химическую реакцию с одним из участников титрования, и истинные окислительно-восстановительные индикаторы, реагирующие на изменение потенциала системы, а не на появление или исчезновение отдельных веществ в процессе титрования. [c.364]

Истинные окислительно-восстановительные индикаторы. Эти индикаторы находят более широкое применение, поскольку их поведение зависит только от изменения потенциала системы. [c.364]

Специальные окислительно-восстановительные индикаторы. Неорганическими окислительно-восстановительными индикаторами являются системы /Ь и Ь/ГС . Первую систему, для которой о=0,535 В, можно применять для индикации реакции Се(1У)+5п(И). Избыток Се(1У) определяют по появлению синей окраски крахмала. Монохлорид иода служит для индикации конца реакций, протекающих в сильнокислой среде, например при титровании раствором иодата. В восстановительной среде из монохлорида иода выделяется свободный иод, тотчас же вьгзывающий обесцвечивание небольшого избытка окислителя. Иод извлекают тетрахлоридом углерода или хлороформом. [c.170]

Наиболее часто перманганатометрическое титрование проводят в кислой среде. При этом индикатором является сама система конец титрования определяют по интенсивной окраске перманганат-ионов, окраска которых xopouio различима при концентрации 10 моль/дм . При проведении титрования в очень разбавленных растворах индикацию конечной точки можно сделать более четкой, добавив в титруемый раствор перед концом титрования несколько капель окислительно-восстановительного индикатора, например дифениламин-/г-сульфоно-вой кислоты или сульфата трис(о-фенантролин)железа(П) (ферроина). [c.172]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Титрование с использованием окислительно-восстановительных индикаторов. Имеется группа методов, в которых в качестве индикатора служит окислительно-восстановительная система ферри- и ферроцианид ц какой-нибудь органический реагент бензидин [228, 244, 252, 302, 337, 853, 876а, 1130, 1131, 1133, 1134], диметилнафтидин [21, 718, 720, 742, 980, 1006, 1007], дифениламин [242] или вариаминовый синий [703, 1256]. Конецтитрованияустанавливаюттакже потенциометрическим методом [1183]. Титрантом служит раствор соли цинка. Оптимальное значение pH 5,0—5,5, После достижения конечной точки титрования ионы Zn связывают ферроцианид в малорастворихюе соединение, окислительно-восстановительный потенциал системы ферри- и ферроцианид повышается и образуется окрашенный продукт окисления органического реагента. Селективность метода можно повысить по способу Шайо с помощью NaF (см. стр. 67). [c.72]

Индикаторная погрешность в методе окислительновосстановительного титрования с использованием обратимых окислительно-восстановительных индикаторов является постоянной и определяется близостью потенциала перехода окраски индикатора к потенциалу в точке эквивалентности рассматриваемой системы. В прямом комплексонометри-ческом титровании индикаторная погрешность АрМ = рМк — рМэ, [c.106]

Индикатором при дихроматометрическом титровании чаще всего служит дифениламин, окрашивающий раствор в синий цвет при малейшем избытке дихромата. Дифениламин относится к группе так называемых редокс-индикатпоров окислительно-восстановительных индикаторов). Они представляют собой окислительно-восстановительные системы, изменяющие окраску при переходе восстановленной формы в окисленную, или наоборот. [c.309]

Кольтгоф и Сарвер предложили в качестве окислительно-восстановительного индикатора дифениламинсульфокислоту преимущество ее заключается в том, что в виде натриевой или бариевой соли она хорошо растворяется в воде. Механизм изменения окраски тот же, что и у дифениламина, но переход окраски наблюдается в 0,5 М серной кислоте при потенциале 0,85 в — значительно выше, чем в случае исиользования дифениламина. По кривым титрования (см. рис. 46) видно, что в 0,5 М серной кислоте переход окраски дифениламина происходит слишком рано. Благоприятное действие в этом случае оказывает добавление фосфорной кислоты, которая снижает реальный потенциал системы Ре —Ре таким образом, что потенциал точки эквивалентности почти совпадает с потенциалом индикатора. Дифениламинсульфоиат удобнее в том отношении, что у него более высокий потенциал. Большинство авторов все-таки рекомендует добавление фосфорной кислоты, однако Сток-дейл э получил хорошие результаты без добавления фосфорной кислоты, титруя раствор до появления отчетливой устойчивой фиолетовой окраски индикатора автор указывает, что момент приближения конечной точки был выявлен в этом случае лучше, чем обычно. [c.372]

Грамм-эквивалент церия равен его молекулярному весу. Окислительный потенциал системы e V e + зависит не только от кислотности растбора, но и от присутствующих в нем анионов. В качестве титрованного раствора обычно применяют раствор сульфата церия (IV). Титрование проводят в кислой среде в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов, из которых наилучшими являются фенилантраниловая кислота и ферроин. [c.43]

Если одна из систем имеет достаточно высокую концентрацию (хорошо уравновешена), а вторая — низкую, то вторая система практически принимает потенциал первой. На этом основано применение окислительно-восстановительных индикаторов (см. раздел II, Д). Далее, чем ближе потенциал системы к значению ее 0 (Сок/Своо = 1), тем он устойчивее (оба эти свойства можно сравнивать с зависимостью буферной емкости в кислотно-основном равновесии от концентрации компонентов и различием между значением pH буферного раствора и р/С кислоты, использованной для его приготовления). На указанном выше взаимодействии и основано окислительно-восстановительное титрование, в котором слабый восстановитель окисляется более сильным окислителем, или наоборот. Если стандартные потенциалы этих систем различаются достаточно сильно, то в точке эквивалентности происходит резкое изменение потенциала его значение в этой точке определяется выражением [c.233]

Если окислительно-восстановительная система не воздействует на электрод, равновесие вызывают введением вспомогательной системы, называемой медиатором. Последний действует либо непосредственно, либо с катализатором. Потенциал медиатора представляет потенциал измеряемой системы. Это условие иногда не выполняется, и полученные таким образом значения не всегда надежны [47]. Для этой цели используют такие гетероциклические окислительно-восстановительные индикаторы, как метиленовый синий [96] или тиониновый синий [96], так как нх потенциалы обратимы и быстро устанавливаются. В этом случае изменение их цвета имеет второстепенное значение. [c.234]

В другом методе определения окислительно-восстановительных потенциалов, широко применяемом в биологии, используют свойство определенных красителей образовывать окислительно-восстановительные системы с их бесцветными продуктами восстановления — лейкосоедииениями. Изучены многие подобные окислительно-восстановительные индикаторы, причем определялись их потенциалы в различных областях pH. [c.488]

В качестве окислительно-восстановительных индикаторов могут применяться органические вещества, которые изменяют окраску (или по-разному флуоресцируют) в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала (ОВ-потенциала) системы. В дополнение к использованию этих индикаторов конечную точку титрования можно установить с помощью подходящей цветной реакции, позволяющей обнаружить одно из соединений, принимающих участие в определении [например, раствор крахмала, применяющийся в иодометрии тиоцианат, используемый при титанометрическом определении железа(III), и т. д.]. [c.343]

Окислительно-восстановительные индикаторы. Обратимый окислительно-восстановительный индикатор представляет собой вещество или, точнее говоря, окислительно-восстановительную систему, обладающую в окисленном и восстановленном состояниях разными окрасками (обычно в одном состоянии он окрашен, а в другом бесцветен). Смеси двух форм данного вещества, взятых в разных соотношениях и, следовательно, соответствующих разным окислительно-восстановительным потенциалам, будут иметь разные цвета или разные интенсивности окраски. Таким образом, каждый цвет соответствует определенному потенциалу, а этот последний зависит от стандартного потенциала системы (часто также йот концентрации ионов водорода в растворе). Если небольшое количество индикатора поместить в другую окислительно-восстановительную систему, то индикатор, действуя как посредник потенциала, придет в равновесие, при котором его окислительно-восстановйтельнБЙ потенциал будет таким же, как и окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. Потенциал данного индикатора может быть определен на основании его цвета в растворе, благодаря чему становится известным потенциал исследуемой системы, имеющий то же значение. [c.387]

Индикаторы для биологических систем. [9]. Было проведено большое число исследований веществ, обладающих свойствами, необходимыми для того, чтобы они могли служить удовлетворительными окислительно-восстановительными индикаторами. Эти работы показали, что для практических целей целесообразно подразделить такие индикаторы на две группы 1) индикаторы с относительно низким потенциалом, например от — 0,5 до-Ь 0,3 в в нейтральных растворах, которые особенно пригодны для изучения биологических систем, и 2) индикаторы с более положительным стандартным потенциалом, которые применяются в объемном анализе. Большинство соединений, предложенных в качестве окислительно-восстановительных индикаторов для биологических целей, являются одновременно кислотно-щелочными индикаторами, обладающими различной окраской в кислотном и щелочном растворах. Они часто имеют красновато-коричневую окраску в кислой среде, т. е. при высоких концентрациях водородных ионов, и синюю в щелочных растворах, т. е. при низких концентрациях водородных ионов. Поскольку первая окраска менее интенсивна, чем последняя, предпочтительно пользоваться индикатором в состоянии, отвечающем его синей окраске. В биологических системах обычно не представляется возможным изменять концентрацию водородных ионов далеко в сторону от нейтральной точки, т. е. pH = 7, и поэтому требуются индикаторы с относительно сильными кислотными или слабыми основными группами с тем, чтобы их щелочная окраска могла сохраняться при относительно высокой концентрации водородных ионов (см. гл. X). Большое число подобных индикаторов было синтезировано Кларком с сотрудниками путем введения атомов галоидов в одну из фенольных групп фенолиндофенола, например 2,6-ди-хлорфенолиндофенол. Кроме соединений этого ряда, другими индикаторами, представляющими интерес при биологических исследованиях, являются родамины, например зеленый Бинд-шедлера и толуиленовый синий тиазины, например фиолетовый Лаута оксазины, например крезиловый синий и этиловый [c.388]

Стандартный потенциал данной индикаторной системы точно неизвестен, но опыты показали, что в не слишком кислых растворах резкое изменение окраски от бесцветной к фиолетовой ( с возможной промежуточной зеленой окраской) протекает при потенциале примерно 0,75 в. Стандартный потенциал систе мы Ре ++, Р++ равен 0,78, а системы СгзОт , Сг+ + + в кислой среде примерно 1,2 в. Таким образом, пригодный для данного титрования окислительно-восстановительный индикатор должен иметь стандартный потенциал около 0,95 в. Отсюда можно заключить, что дифениламин должен быть мало пригодным при титровании двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Это действительно так и есть при титровании простых солей двухвалентного железа. На практике при титровании к раствору прибавляют фосфорную кислоту или раствор фторида эти вещества образуют с ионами трехвалентного железа комплексные ионы, что ведет к тому, что эффективный стандартный потенциал системы двух— трехвалентное железо снижается примерно до 0,5 в. Изменение потенциала при конечной точке титрования в таком случае будет примерно 0,6—1,1е, а следовательно, дифениламин, изменяющий свою окраску вблизи 0,75 в, оказывается удовлетворительным индикатором. [c.391]

Однако это система ведет себя так, как если бы только один электрон принимал участие в реакции. Кун и Франке не смогли объяснить кривую потенциала, которую дает этот двойной радикал в нейтральных растворах. Нормальный потенциал равен +0,665 вольта при pH = 7,0 и изменяется с изменением pH примерно так же, как и потенциал порфироксида. Воднорастворимый порфириндин имеет интенсивно синий цвет, похожий на цвет индиго. Можно предполагать, что это — хороший окислительно-восстановительный индикатор. I [c.161]

В 1927 г. был предложен лучший ход анализа по которому рекомендуется применять в качестве внутренних индикаторов дифенилзлмин или дифенилбензидин. Веш,ества эти действуют как окислительно-восстановительные индикаторы (см. т. I, стр. 162) под действием гексацианоферрата (III) в кислых растворах они окрашиваются в сине-фиолетовый цвет. Наличие даже следов гексацианоферрата (II) настолько снижает окислительный потенциал этой системы, что окраска индикатора исчезает. Если прибавить к такому раствору соль цинка или некоторых других металлов, то гексацианоферрат (II) осаждается и сине-фиолетовое окрашивание снова появляется этот переход окраски обратим. [c.374]

Механизм окисления в действительности не такой простой, как это показали в своем подробном исследовании Эрдэи и Бодор [107]. В кислых растворах (pH 2), если окислительно-восстановительный потенциал вариаминового синего В ниже 600 мв, образуется только вышеприведенная синяя форма индикатора. Такие синие растворы можно даже по прошествии нескольких часов восстановить до бесцветных. Через несколько дней синие растворы самопроизвольно обесцвечиваются, и тогда синюю их окраску нельзя вызвать даже при помощи сильных окислителей. В растворах с более низким окислительным потенциалом (400 мв) появляется красная окраска, которая обесцвечивается значительно медленнее, чем синяя. В этом случае также через некоторое время наступает окончательное обесцвечивание раствора. Следовательно, необходимо предположить существование двух форм индикатора — синей и красной, из которых последняя является продуктом необратимого окисления. Окислительно-Ессстанови-тельный потенциал бесцветного и синего вещества индикатора сильно зависит от pH раствора (690 мв при pH О и 375 мв при pH 6). Следовательно, это вещество можно считать хсрсшим обратимым окислительно-восстановительным индикатором, особенно для системы Fe +/Fe +. Благодаря этим свойствам вариаминовый синий В был предложен Флашкой [108] в качестве индикатора для комплексометрического определения железа. [c.348]

Чтобы диметилнафтидин мог быть использован в качестве окислительно-восстановительно индикатора, в растворе должен присутствовать также феррицианид, содержащий следы ферроцианида. В таком растворе индикатор бесцветен. Однако если связать следы ферроцианида, например, добавлением ионов цинка, то окислительно-восстановительный потенциал системы значительно увеличится и индикатор окрасится в красно-фиолетовый цвет. Принимая во внимание эти свойства индикатора, Белчер, Паттен и Стефен применили его для определения цинка [110], кадмия, кальция и индия [111]. Для проведения титрования к раствору исследуемого катиона прибавляют в небольшом количестве феррицианид и индикатор и титруют установленным раствором ферроцианида калия до исчезновения фиолетовой окраски. Можно также проводить обратное титрование. [c.351]

При хромато-ванадато-цериметрическом определении ряда отдельных элементов, являющихся примесями в черных и цветных металлах и их сплавах, применяются окислительно-восстановительные индикаторы — дифениламин, дифениламинсуль-фонат, фенилантраниловая кислота. В советской и иностранной литературе по применению индикаторов имеются указания, что выбор их и нахождение условий применения в настоящее время производятся путем сопоставления нормального потенциала системы Ок. ф. Ind./Вое. ф. Ind. либо с потенциалом точки эквивалентности, либо с потенциалами участвующих в реакции систем Ок.i/Bo .j и Ок.и/Вос.ц соответственно при недостатке и избытке окисленной или восстановленной формы. Такой метод выбора индикатора не позволяет повысить точность титрования, потому что ни значение потенциала точки эквивалентности, рассчитанное на основе значений нормальных потенциалов, ни значение нормального потенциала системы Ок. ф. Ind./Вое. ф. Ind. не могут быть использованы в условиях,-отличных от измерения нормального потенциала. [c.227]

Иод-крахмальный раствор. Наиболее часто крахмал служит специфическим индикатором при титровании иодом. Кольтгоф и Стенгер [1] установили, однако, что раствор крахмала, содержащий небольшое количество иода или иодид-иона, действует как истинный окислительно-восстановительный индикатор. В присутствии сильного окислителя отношение концентраций иод —иодид велико, и наблюдается синяя окраска иод-крахмального комплекса. Наоборот, в присутствии сильного воссаановителя преобладают иодид-ионы и синяя окраска исчезает. Таким образом, при титровании многих сильных восстановителей различными сильными окислителями индикаторная система изменяет окраску из бесцветной до синей. Изменение окраски почти не зависит от химического состава реагентов, а определяется только потенциалом системы в точке эквивалентности. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология