Классические полиамиды

Весьма вероятно, что механизм окисления полиамидов в отсутствие влаги не отличается от классической схемы, принятой в настоящее время для полимеров вообще и выражаемой следующими реакциями [c.93]

Обычные органические полимеры состоят из углеродных атомов, соединенных в длинные цепочки. В полиэфирах и полиамидах наряду с атомами углерода в цепочках содержатся также атомы кислорода и (или) азота, однако в дальнейшем обсуждении это обстоятельство учитываться не будет. Такие атомы, из которых состоят скелеты цепочек, мы будем называть атомами главной цепи или скелетными атомами. Согласно ставшим классическими представлениям, углеродные атомы являются четырехвалентными, и в тех случаях, когда они не образуют двойные или тройные связи, представляют собой гибридизацию одной 2s-op-битали и трех 2р-орбиталей. В результате нолучается так называемая тетраэдрическая пространственная структура. [c.69]

Помимо большого практического интереса к анизотропным растворам палочкообразных полимеров, используемых для прядения волокон с высокими прочностными свойствами, их изучение представляет значительный теоретический интерес. Флори [24] в своей классической работе предсказал свойства палочкообразных полимеров в растворе, а Германе [25] экспериментально подтвердил эту теорию для поли- у-бензил-Ь-глутамата, палочкообразная форма которого в растворе обеспечивается спиральной конформацией. С появлением ароматических полиамидов, полученных на основе полифенильных циклов, ориентированных в лара-положении, обнаружился совершенно новый тип полимерного жидкокристаллического раствора, который существует не за счет спиральной конформации, а обеспечивается неотъемлемой жесткой вытянутой структурой самой цепи. [c.165]

Оставляя эти особенности, которые, однако, характеризуют механохимическую деструкцию в отличие от других классических способов деструкции (термические и фотолитические воздействия и др.), отметим общее для них уменьщение молекулярного веса макромолекулярных продуктов (в данном случае полиамидов). Это позволяет сравнивать механохимические явления с другими процессами деструкции, [c.174]

Классическим методом выделения антоцианов является осаждение из спиртовых экстрактов путем добавления органического растворителя, например эфира, или ацетата свинца. Затем антоцианы кристаллизуются в виде хлоридов или солей пикриновой кислоты. Для разделения смесей антоцианов использовали хроматографию на колонке с порошком целлюлозы [171—173]. Полиамид использовали в хроматографии на колонках [172] и также в качестве адсорбента при хроматографии в тонком слое [174]. [c.65]

В реакции поликонденсации участвуют обычно бифункциональные мономеры, молекулы которых присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (обычно воды). Классический пример — поликонденсация адипиновой кислоты с гекса-метилендиамином, приводящая к получению полиамида — найлона (см. также стр. 464) [c.452]

Эта группа, открытию которой мы обязаны классическим работам В. Г. Карозерса, имеет своим важнейшим представителем найлон, который получается из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Впоследствии было получено большое число других полиамидов такого типа (табл. 23, 24). [c.41]

Для металлизации классическим способом пригодны все типы полимеров и слоистые пластики на их основе, за исключением материалов с большим водопоглощением, например полиамидов. [c.13]

Наряду с классическими неорганическими адсорбентами в последнее время в качестве адсорбентов в органической химии и биохимии применяются различные полимеры. Для хроматографического разделения низкомолекулярных соединений чаще всего используются адсорбенты типа полиамидов. Благодаря их способности разделять даже сильнополярные вещества при элюировании такими растворителями, как вода и водные растворы низших спиртов, полиамиды существенно дополнили набор адсорбентов, применяемых в органической химии. [c.171]

Проследим это влияние на примере полиамида (рис. IV.4). На рис. IV.4 представлены диаграммы растяжения предварительно ориентированных образцов, причем растяжение производилось перпендикулярно направлению ориентации. Для изотропных образцов характерна та же картина. В области температур от —10 до 40° С диаграмма растяжения состоит из трех участков, т. е. имеет классический вид. С понижением температуры закономерно возрастает не только напряжение в момент разрыва, но и высота площадки второго участка. При —20° С третий участок пропадает, а в области более низких температур полностью вырождается и второй участок. Наступает хрупкий разрыв. Разрывное напряжение продолжает возрастать. [c.254]

Сопряжение в цепи, характерное для молекул рассмотренных выше полиамидов, не является единственным механизмом, способствующим повышению жесткости и внутримолекулярного порядка цепной молекулы. Другой способ увеличения жесткости молекулярной цепи состоит в ее циклизации и соответствующем уменьшении возможности вращения вокруг валентных связей. Классическим примером жесткоцепных полимеров являются производные целлюлозы, молекулярные цепи которых построены из глюкозид-ных циклов. Дополнительная циклизация, возможно, осуществляется за счет внутримолекулярных водородных связей. По данным разных авторов [45—49], длины сегментов различных производных целлюлозы составляют сотни ангстрем (табл. 1), т. е. соответствуют равновесной жесткости жесткоцепных полимеров. Эти данные подкрепляются теоретическими расчетами конформаций различных полисахаридов [50—52]. [c.75]

Значительный практический интерес представляет также вопрос о постоянстве во времени относительной вязкости полиамида в расплаве или в волокне), полученного в различных условиях полимеризации и формования. Соответствующие данные, полученные для полиамидной крошки, из которой было затем сформовано волокно 5, и для волокон 2 и 4 приведены на рис. 62 (не средние данные ) ). Из рисунка видно, что отсутствуют существенные различия в равномерности волокна, которая определяется величиной относительной вязкости раствора полиамида, полученного по трем различным технологическим схемам (полимеризация в классической трубе НП с последующим получением крошки непосредственное формование волокна из расплава, полученного в трубе НП с изменением направления движения расплава полимеризация капролактама в простой прямой трубе НП с нисходящим движе- [c.181]

Полиамиды и полиэфиры являются классическим примером высокомолекулярных соединений, получаемых поликонденсацией. [c.261]

Наряду с реакцией поликонденсации не меньшее значение для получения полиамидов имеет полимеризация. Классический случай исполь-.ювания этой реакции — полимеризация винильных соединений — не имеет широкого применения для получения гетероцепных полиамидов, так как последние образуются этим путем довольно редко. [c.153]

С самого начала развития имплантационных методов классические полиамиды (в первую очередь, поли-е-капроамид и полигексаметиленадипамид) рассматривались как материалы, пригодные для изготовления волокон, плеггок, сеток медицинского назначения. Технология производства этих крупномасштабных полимеров рассмотрена в курсе Технология пластмасс . [c.272]

В последнее время как имплантируемые биоразрушаемые материалы классические полиамиды начинают уступать свои позиции, в первую очередь полимерам гидроксикарбоновых кислот и полиуретанам. [c.273]

Механизм нагружения, который не рассматривается в данной монографии, представляет собой деформирование цеппых молекул под действием силы инерции, т. е. через распространяющиеся волны напряжения. Хрупкие термопластичные материалы (ПС, сополимер стирола с акрилонитрилом, ПММА) при скоростях одноосной деформации менее 3 м/с или скоростях деформирования менее 50 с ведут себя классически [30]. В данной области при увеличении скорости деформирования увеличиваются прочностные свойства и уменьшается удлинение. При скоростях деформирования 50—66 с происходит переход к разрушению, вызванному волной напряжения, которая сопровождается десятикратным уменьшением кажущейся работоспособности материала [30]. Скелтон и др. [40] изучили полимеры ПА-6, ПЭТФ и ароматический полиамид (Номекс). Данные волокна также ведут себя классически при температурах окружающей среды и в интервале значений скоростей нагружения 0,01 — 140 с . При температурах —67 и —196°С получено уменьшение прочности, начиная со скорости нагружения 30 с". [c.146]

На различии свойств антраценпроизводных в зависимости от актера и расположения заместителей основаны все классические эды разделения этих соединений. Основным методом разделения рацеипроизводных является хроматографический. В качестве бента при этом наиболее успешно применяется полиамид хоро- результаты дает также силикагель. Растворителями при раз-ении антрагликозидов служат главным образом водно-спиртовые си, а при разделении агликонов — бензол, толуол, хлороформ. Идентификация проводится с помощью химических и физических одов, которые дополняют друг друга. Из физических методов (более полную информацию дают спектральные, которые позво-от установить класс соединеиий, а также наличие и характер естнтелей. [c.72]

После открытия анионного инициирования и межфазной поли-конденсации было обнаружено, что мезоморфное поведение, помимо полипептидов, характерно еще для двух других классов полимеров. Были синтезированы блок-сополимеры и привитые сополимеры с длинными последовательностями мономерных звеньев различной полярности и установлено существование разнообразных лиотропных мезофаз, сходных с классическими низкомолекуляр-ными дифилами [3, 4]. Это открытие привело к получению новых важных материалов — микрофазовых композиций, сочетающих предельные свойства, недостижимые при статистической сополиме-ризации. Примерно в то же время с целью повыщения термостабильности материалов в соответствии с требованиями технологии методом поликонденсации был создан класс жесткоцепных макромолекул — ароматические полиамиды. Было установлено, что в соответствии с предсказаниями Флори [2] некоторые из этих жесткоцепных полимеров об(разуют анизотропные растворы. [c.118]

Таким образом, азотокиси и иминокислы проявляют заметное ингибирующее действие на процессы термического окисления некоторых полимеров. В отличие от большинства классических антиоксидантов радикальные Г1НГибиторы до их израсхо.тования полностью блокируют окисление и по окончании периода индукции скорость окисления становится близкой к скорости неингибиро-ванного окисления полиамида 182]. [c.95]

Сходная картина наб.подалась ири ингибированном окислении полиформальдегида с ацетилированными коинсвы.мн звеньями. Если к полимеру добавить 1,2 и полиамида-68 иО.в о иминоксильного радикала, то скорость распада полимера значительно у.мень-шается. 2,2,6,6-Тетраметил-4-этил-4-оксипиперидин-1-оксил примерно так же эффективен, как один из лучших классических стабилизаторов 22—46 [c.96]

Изучение расплавов полиамидов имеет большое значение, так как распла.в является тем исходным состоянием материала, из которого формуется нить. Поэтому параметры, характеризующие это состояние, предопределяют процесс образования нити и особенно те этапы, которые связаны с подачей и продавливанием расплава через фильеру, истечением из отверстий фильеры и объемом зоны -формования нити. К сожалению, исследованию свойств расплавов полимеров уделялось значительно меньшее внимание, чем свойствам растворов полимеров. Во многом это обусловлено экспериментальными трудностями исследования системы при высоких температурах, особенно его реологических свойств, а также тем, что их механические свойства в вязкотекучем состоянии принципиально отличаются от классических представлений о течении ньютоновских жидкостей. Подробно эти особенности рассмотрены в. монографии С. П. Папкова [3]. 3,десь же будут изложены только некоторые конкретные положения, имеющие отношение к технологии производства волокна. [c.110]

Полиамиды были открыты в результате классических исследований В. Карозерса (1930 г.), показавщего возможность их превращения в полиамидные синтетические волокна, обладающие выдающимися техническими свойствами. Промышленный синтез синтетического волокна (1939 г., найлон, США) был осуществлен на полстолетия позже первого промышленного получения искусственного волокна (1891 г.). В Советском Союзе производство синтетического волокна было начато в 1943—1944 гг. [c.283]

Открытием полиамидов мы обязаны в первую очередь классическим работам В. Г. Карозерса, который разрабатывал эту область, начиная с 1930 г. Кроме того, следует особенно упсмянуть об исследованиях Г. Штаудингера и его сотрудников, которые внесли ценный вклад в химию полиамидов. Данные из этих исследований приводятся в табл. 1—14 и 17—22. [c.12]

При концентрациях фенола в водном растворе приблизительно до 17 мг/мл кривая Иь1еет ровный ход, что указывает на онреде-тгенное насыщение полиамида благодаря образованию стабильного молекулярного соединения. Взятое количество фенола соответствует в этой области почти половине имеющихся пептидных групп. В дальнейшем кривая не стремится к предельному значению, как при классической адсорбции, а отгибается кверху при более высоких концентрациях фенола и становится все более крутой, что означает все более сильное поглощение фенола полиамидом. [c.24]

Приемы связывания активных низкомолекулярных продуктов деструкции используются в полимерной химии давно. Классическим примером может служить связывание хлористого водорода — активного продукта термической деструкции поливинилхлорида — добавками трехосновного сульфата свинца, дилаура-та кадмия, дифенилмочевины 3, 65]. Для удаления муравьиной кислоты, образующейся при старении полиацеталей, используют основные агенты — карбамид, меламин, полиамиды и др. [c.168]

Эти принципы синтеза полиамидов не имеют абсолютного значения точнее, они справедливы в том случае, когда поликонденсацию проводят при температурах выше температуры плавления. Уиттбекером, Морганом и их сотрудниками [23] было установлено, что при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами (по реакции Шоттена — Баумана), проводимом при нормальной температуре в среде соответствующих растворителей, также образуются полиамиды, в том числе и такие, которые не могут быть получены при использовании классической (термической) поликонденсации. Эта реакция, названная ее авторами поликонденсацией на границе раздела фаз, протекает по следующей схеме [c.29]

Сопоставление этих новейших данных о температурах плавления полиамидов и данных, приведенных в табл. 6, показывает, что температура плавления очень сильно зависит от применяемого. метода определения, поскольку речь идет не о четкой температуре п.чавления, как это имеет место в классической органической химии, а, конечно, об определенном интервале температур. [c.43]

В ряде работ [37—39] была показана возможность значительного улучшения и усовершенствования описанного способа непрерывной полимеризации. При сохранении вертикального (сверху вниз) движения расплава удалось за счет разделения трубы на зоны предварительной и окончательной полимеризации получить вполне однородный расплав полиамида, не содержащий пузырьков газа. Если активатор в классической трубе НП вводили в расплав лактама при температуре 90—100°, то при полимеризации в трубе НП измененной конструкции активатор вводят в расплав лактама, находящийся в так называемом аппарате предварительной полимеризации 5, при температуре 150° (рис. 36) [37]. При этом необходимо тщательным перемешиванием добиваться равномерного распределения активатора в массе расплава. Следовательно, обычный распла-витель лактама 5 в этой конструкции трубы приобретает совершенно новые функции. Лактам служит в этом случае не только средой для распределения активатора он растворяет активатор, одновременно взаимодействуя с ним. Для плавления лактама предусмотрен особый сосуд 1. В трубу НП, таким образом, подают уже не расплав лактама, содержащий активатор, а расплав частично заполимеризоваиного мономера, так называемый предпо-лимеризат. [c.142]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

Промышленное производство полиамидных волокон началось в 1938 г., когда в США было создано первое опытное производство найлона 6,6 на основе полигексаметиленадипинамида. Это стало возможным благодаря классическим работам известного ученого химика-ор-ганика Карозерса, который еще в 1935 г. в лабораторных условиях синтезировал полигексаметиленадипинамид путем поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой [1]. Им же было показано, что из синтезированного полиамида путем экструзии расплава и последующей вытяжки могут быть получены прочные волокна. Фирме Дюпон (США) потребовалось почти пять лет для того, чтобы воплотить идеи ученых в виде промышленной технологии и создать соответствующее оборудование. В настоящее время найлон 6,6 занимает ведущее место в производстве полиамидных волокон. [c.9]

На пористость и размер пор мембран влияет весьма сложный комплекс факторов. Именно полимер, из которого делают мембрану, должен обеспечивать превращение золя в гель, что ведет к инверсии фаз. Как правило, такие полимеры должны иметь очень высокую молекулярную массу. Нитроцеллюлоза представляет собой классический пример полимера, подходящего для изготовления мембран другими материалами на основе целлюлозы являются ее ацетат и бутират. Можно использовать также множество иных синтетических полимеров, в том числе полиамиды (найлон), акриловые полимеры (ня основе акриловой кислоты в качестве мономера — СНоСНСООН), по-ливинилхлориды (на основе винилхлорида — СНгСНС ) и по- [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология