Комплексы роданидные

Опыт 15. Сравнение устойчивости роданидного, фторидного, фосфатного и цианидного комплексов железа (III). [c.151]

В анализе любым химическим методом прежде всего отмеривают определенное количество анализируемого материала. В весовом анализе железо, например, осаждают в виде гидроокиси. Осадок отделяют фильтрованием, промывают, прокаливают и взвешивают. На основании этого веса рассчитывают содержание железа в анализируемом материале. В объемном анализе железо обычно сначала восстанавливают до двухвалентного затем определяют объем раствора марганцевокислого калия, необходимый для окисления железа до трехвалентного. Зная концентрацию раствора марганцовокислого калия, можно рассчитать содержание железа в исследуемом материале. В колориметрическом анализе железо переводят в какое-либо окрашенное соединение, например, роданидный комплекс красного цвета. Затем измеряют тем или другим способом концентрацию окрашенного комплекса по интенсивности окраски раствора и на основании этого рассчитывают содержание железа в анализируемом материале. [c.16]

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

Определение в виде двойных комплексов. Роданидный метод основан на образовании окрашенных в синий цвет роданидных комплексов кобальта различного состава. Органические растворители применяют для уменьшения диссоциации комплексов или для их экстракции. [c.155]

Существуют цианидные и роданидные комплексы кобальта. При прибавлении раствора цианида калия к раствору соли двухвалентного кобальта сначала осаждается нерастворимый цианид кобальта Со (СН)2- В избытке цианида калия он растворяется с образованием хорошо растворимого гекса-циано-(П) кобальтата калия К4 [Со (СЫ)в]. При окислении К4[Со(СЫ)в] дает Кз [Со (СН) ] гексациано-(1П) кобальтат калия. [c.375]

Таким образом, хотя вольфрам и молибден образуют окрашенные роданидные комплексы, роданидный метод позволяет определять содержание вольфрама в присутствии молибдена, а содержание молибдена — в присутствии вольфрама без предварительного их разделения. [c.172]

Медь (П), кобальт, вис гут, титан и молибден образуют с роданид-ионами окрашенные комплексы. Роданидный комплекс железа экстрагируют эфиром, изоамиловым спиртом или другими растворителями. [c.222]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например ди-метилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 26). [c.48]

При пропускании раствора через катионит эти комплексы оказываются в фильтрате [1], что позволяет отделять Сг от Fe(HI), Со и Ni. Отделение это основано на кинетической инертности роданидных комплексов Сг(1П) (у них чрезвычайно мала скорость замещения лигандов во внутренней координационной сфере на другие лиганды [2]). Эту особенность комплексов Сг(1И) Таубе [3] объясняет электронной конфигурацией иона Сг. Сг (П1) имеет три электрона в Зй-подоболочке. Поскольку две d-орбитали совместно с s- и тремя р-орбиталями дают набор октаэдрических гибридных орбиталей [координационное число Сг(П1) равно 6] и используются для образования связей с лигандами, то у Сг(П1) не остается незаполненных орбиталей, которые могли бы быть использованы для легкого образования активированного комплекса. Роданидные комплексы Ре(П1), Со(П) и Ni(II) лабильны, замещение лигандов протекает в этом случае значительно быстрее [2], хотя величины констант устойчивости роданидных комплексов Сг (HI), Fe(IH), Со(П) и Ni(II) довольно близки [4]. Различие в устойчивости не может объяснить различного поведения указанных элементов на катионите. [c.222]

Рис. 61. Кривая светопоглощения ацетонового раствора роданидного комплекса кобальта.

Ступенчатый характер образования (и диссоциации) извест(ш для большинства роданидных и иодидных комплексов, для комплексов металлов с фенолами, оксикислотами, ализарином и др. Эти обстоятельства имеют существенное значение для колориметрического анализа. Кроме того, необходимо принимать во внимание другие свойства окрашенных соединений, как, например, устойчивость во времени. [c.207]

Образование галогенидных, роданидных, цианидных и иных комплексов также свидетельствует о большой склонности к комплексообразованию катионов IV группы, особенно катионов переходных металлов — серебра, меди, кадмия и ртути. [c.284]

О п ы т 4. Образование и распад роданидного комплекса Со (И). (Качественная реакция на ион Со2+.) К раствору дихлорида кобальта добавьте немного смеси амилового спирта и эфира, а затем несколько капель концентрированного раствора роданида калия. Смесь хорошо перемешайте. [c.155]

Методы экстрагирования интенсивно развиваются. Общее представление о возможностях применения экстрагирования в анализе можно получить из таблицы, приведенной ниже. В первом столбце названы металлы, для которых описано экстрагирование тем или другим растворителем комплексообразователь, связывающий металл в экстрагируемое соединение, показан в верхней горизонтальной строке. Краткие обозначения комплексообразователей (их иногда также называют собственно экстрагентами) следующие Ф — фторидные комплексы X — хлоридные Б — бромидные Й — йодидные Р — роданидные Н — нитратные (обычно экстрагируются только в ирисутстзии сложных органических оснований, как трибутилфосфат) ГП — гетерополикислоты ДЗ — дитизонаты ДЭТК — диэтилдитиокарбаминаты ЭК — этилксантогенаты КФ — купферонаты ОХ — оксихинолинаты ДМГ — диметилглиоксиматы МФ — [c.116]

Экстракция роданидных соединений кобальта амиловым спиртом или его смесью с эфиром, а также другими органическими растворителями служит средством отделения кобальта от железа и никеля. Железо можно оставить в водной фазе, восстанавливая его до двухвалентного состояния или связывая в комплекс. Роданидные соединения кобальта экстрагировали из нитратных буферных растворов Такие количества железа, которые присутствуют в биологических материалах, не экстрагируются. Указания приведены ниже. [c.368]

Кобальт, как и железо, ферромагнитен точка Кюри для кобальта лежит при 1120°С. Он устойчив к действию воздуха и окисляется лишь при нагревании до 300°С, а полученный восстановлением водородом из оксида при 250°С пирофорен. Растворяется в разбавленных серной, соляной, азотной и щавелевой кислотах. Гидрид С0Н2 представляет собой коричневый порошок. В большинстве соединений кобальт двухвалентен. Ион кобальта (III) устойчив в форме комплексных соединений. Из комплексных соединений кобальта (II) имеют значение синие роданидные комплексы, например Кг[Со(СЫ5)4] ", применяемые для аналитического определе1шя кобальта. [c.215]

Однако ряд соединений, как, например, хлоридные комплексы трехвалентного железа, роданидные комплексы железа или кобальта и т. п., не растворяются в тяжелых растворителях. В этих случаях применяют легкие растворители — диэтиловый эфир и др. [c.114]

Колориметрические методы, применяемые для определения малых количеств железа (меньше 1—2%) в силикатах, сплавах, различных химических реактивах и в других материалах. Чаще всего применяются методы, основанные на образовании роданидных комплексов железа (см. 66, гл. 13). [c.152]

В отдельных случаях некоторые методы измерения оказываются непригодными так, для измерения интенсивности окраски растворов соединений, неустойчивых во времени (например, роданидных комплексов железа), неудобно применение метода шкалы, так как последняя обесцвечивается при хранении. Кроме того, индивидуальные характеристики соединения имеют значение для выбора участка спектра, в котором наиболее целесообразно измерять ноглощение света данным раствором. [c.238]

Кроме названных, существуют и другие индикаторы специального применения. Так, Ре(П1) можно титровать ЭДТА после его перевода в роданидный комплекс. Аналогично можно осуществить титрование Со (И). [c.187]

В то же время отдельные комплексные группы мало отличаются по своей устойчивости и поэтому, ни прн каких условиях железо не образует какого-нибудь одного роданидного комплекса наряду с одной доминирующей формой всегда находится значительное количество других форм роданидных комплексов железа с иным количеством координированных ионов родана. Поэтому очень важно, чтобы концентрация роданида (реактива) была достаточно большой и строго одинаковой как в анализируемом, так и в стандартном растворе. В противном случае при одном и том же количестве железа окраска обоих растворов будет неодинакова, так как они будут содержать комплексы различного состава. Необходимо, чтобы [c.255]

Хлоридные комплексы железа менее прочны, чем роданидные. Тем не менее с увеличением концентрации хлоридов, все большее количество железа связывается с хлорид-ионами и чувствительность роданидной реакции уменьшается. [c.256]

В эфире, ацетоне и других органических растворителях роданидный комплекс железа диссоциирует значительно меньше, чем в воде, и реакция становится более чувствительной. Некоторые из этих растворителей, например ацетон, смешиваются с водой. [c.256]

Точнее, в данной реакции получаются роданидные комплексы железа (III) с числом роданидных групп у атома железа от ) до 6. [c.70]

Но известная реакция образования красного роданидного комплекса железа (III) [c.151]

Изотиоцианатные (роданидные) комплексы молибдена [c.156]

Некоторые катионы можно экстрагировать в виде галоге-нидов, роданидов или нитратов. В виде хлоридов можно извлечь диэтиловым эфиром из 6 н. раствора соляной кислоты Ре(П1), Аи(1П), аа(1П), Т1(1П), Аз(1П), 5Ь(1П), 5Ь(У), Мо(У1) и 5п(П), но нельзя извлечь Ре(П), Т1(1), АзСУ) (извлекается в небольшом количестве), А1(1П). Аналогично ведут себя бромиды. Наряду с Ре(1П) диэтиловым эфиром можно извлечь ряд других металлов в виде роданидных комплексов 2г, Hf, Ве, 2п, А1, 8с, Са, 1п, 5п, Т1, V, Мо, и, Ре, Со. Экстракция нитратов имеет особое значение благодаря успешно использующимся методам концентрирования и разделения урана и плутония. Элементы, извлекаемые из раствора 8 н. азотной кислотой, можно расположить в следующий ряд очень легко извлекаемые — Аи, Се, ТЬ, 1) легко извлекаемые — Р, Сг, Аз, 2г, Т1, В1 умеренно извлекаемые — Ве, А1, 5с, V, Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Оа, Ое, V, Мо, Ад, Сс1, 1п, 5Ь, Ьа, Нд, РЬ. [c.233]

Примерами комплексных роданидов уже рассмотренных металлов могут служить соли типов М2[Э(ЫС5)б] (где Э—Тс или Мо, а М — однозарядный катион), Мз[Э(ЫС5)б] (где Э—Сг, Мо или W), М4[Мп(ЫС5)б], sIRe(S N)6]. Из них темнокрасные производные хрома тотчас после растворения в воде не дают реакций ни на Сг" , ни на N S. Однако при стоянии их растворы постепенно зеленеют вследствие появления ионов Сг—. Были также получены темно-синий K[Nb(N S)e] и оранжевый K[Ta(N S)e]. Известны и смешанные комплексы с участием роданидной группы, примером которых может служить золотисто-желтый Mn( O)sS N. По роданидным комплексам металлов имеется обзорная статья . [c.528]

Из сказанного ясно, что при рассматриваемом титровании добиваться получения устойчивой окраски не следует, нужно только учитывать, что до точки эквивалентности появляющаяся окраска исчезает при перемешивании очень быстро. После этой точки окраска начинает исчезать сравнительно медленно. Конец титрования можно сделать более отчетливым, прибавляя к титруемому раствору 1—2 мл нитробензола eHsNOj, четыреххлористого углерода U или хлороформа СНСЬ- Эти вещества, адсорбируясь на поверхности осадка Ag l, сильно замедляют реакцию между ним и роданидными комплексами железа. [c.325]

Если вместо Вг определяют h, то фиксирование точки эквивалентности (см. 78) затрудняется вследствие постепенного исчезновения окраски роданидных комплексов железа. Чтобы сделать окраску более устойчивой, к раствору прибавляют 1—2 мл нитробензола eH5NU2, адсорбция которого осадком Ag I замедляет течение реакции [c.332]

S N" начинают реагировать с понамп Fe образуя роданидные комплексы железа красного цвета [c.126]

Роданидные комплексы трехвалентного железа образуются в виде кроваво-красных растворов при взаимодействии растворов солей железа (П1) с роданидами KS N, NH4S N и др. [c.157]

И роданидный комплекс Ре[Ре (СЫ5)б1, имеющий характерную кро-ваво-красную окраску. Это соединение рассматривается как автокомплекс роданида железа Ре(СЫ5)- [c.411]

Фторидные комплексы такого типа неизвестны. Близко к галоге-нидным комплексам примыкают цианидные, которые особенно устойчивы для платины (для [Р1(СК)4]"- рЛ нсст 41). Для рутения и осмия в цианидных комплексах характерно к. ч. 6 К4ГЭ(СМ)в]. Известны и соответствующие кислоты Н4[Э(СК)в], представляющие собой бесцветные кристаллические вещества. Для платиноидов в степени окисления +2 известны роданидные (На[Р1 (СК5)4], Р- нест 28), оксалатные [3(0204)2] и комплексы с более сложными органическими лигандами. [c.424]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология