Перекристаллизация из смеси растворителей

В способе производства дифенилолпропана па ионообменных смолах, применяемом в СССР, используется следующая технологическая схема (рис. 27). Исходные реагенты и промотор подают в реактор У, заполненный ионитом. Реакционную смесь разделяют затем ректификацией. Вначале в колонне 2 отгоняется легкая фракция (ацетон, вода, промотор и часть фенола). Эта смесь обезвоживается на ректификационных колоннах (на схеме не показаны) и исходные компоненты возвращаются на синтез. Смесь дифенилолпропана, побочных продуктов и фенола, оставшаяся после отгонки легкой фракции, подается в вакуумную колонну 3. Фенол там отгоняется, а дифенилолпропан-сырец отделяют от побочных продуктов перекристаллизацией из органического растворителя в аппаратах 4 я 5. Отфильтрованный продукт сушат и гранулируют. Из маточного раствора растворитель регенерируется в колонне 8. Кубовый остаток (побочные продукты) после предварительной об- [c.157]

Предложено . использовать для перекристаллизации смесь неполярного и полярного растворителей. В качестве неполярного компонента можно применять бензол и его гомологи (например, ксилол) в количестве 85—95% от массы смеси. Подходящими для этой цели полярными компонентами являются одноатомные спирты Сх—Сд или их эфиры (этанол, пропанол, бутанол, бутилацетат), а также алифатические и циклоалифатические кетоны (ацетон, циклогекс-анон). благодаря тому что растворимость дифенилолпропана в этих полярных растворителях высока, необходимое количество неполярного растворителя значительно снижается. Смесь растворителей и дифенилолпропан берут в соотношении 1 1. Перекристаллизацией из этих смесей можно получать дифенилолпропан с т. пл. 154— [c.170]

После проведения реакции в капилляре образовавшееся вещество может выделиться в виде кристаллов, которые следует очистить перекристаллизацией. Смесь перемешивают стеклянной нитью, чтобы снять кристаллы со стенок капилляра, центрифугируют и удаляют прозрачную жидкость капиллярной пипеткой. Таким же образом можно промыть растворителем и несколько раз перекристаллизовать 2—3 мг вещества, каждый раз высушивая и определяя температуру плавления в том же капилляре. Для перекристаллизации к веществу прибавляют растворитель, капилляр запаивают и нагревают. Для охлаждения применяют охладительную смесь (стр. 62) или же обертывают капилляр кусочком ваты, марли или фильтровальной бумаги, который смачивают эфиром. [c.260]

Для этого необходимо около 90—100 мл раствора гидроксида натрия. Холодный раствор экстрагируют трижды порциями по 100 мл смесью диэтилового эфира и этилацетата (1 1). Объединенные экстракты высушивают 5 г безводного сульфата натрия, фильтруют в сухую перегонную колбу и смесь растворителей (эфира и этилацетата) отгоняют на водяной бане. Остающийся амид очищают перекристаллизацией из воды или из смеси воды и метанола. Перед определением температуры плавления амид высушивают на пористой керамической пластинке в вакуумном эксикаторе. [c.381]

Следующие примеры иллюстрируют фракционированную вакуумную сублимацию. 1 -оксиантрахинон (0,200 г) дал 0,165 г сублимата спустя 0,33 часа при 130° и давлении 9р. То же весовое количество 2-оксиантрахинона дало лишь 0,063 г сублимата спустя 24 часа при той же температуре и давлении. Следовательно, если держать смесь двух изомеров при 100° и 10 [а, собранный и выдержанный сублимат будет состоять в основном из 1-оксисоединения [84]. Затем поднимают температуру сублимируемого вещества до 180°, и в этом случае сублимат будет состоять в основном из 2-изомера. Разделение значительно более четкое, нежели при фракционированной перекристаллизации из растворителя. Подобным же образом салол легко и почти количественно выделяется из 50%-ной смеси с фенацетином вначале сублимируют первый продукт при 35° и И в течение 2 час., а затем второй продукт при 120°, 13 [1. и в течение 0,25 часа. [c.539]

После проведения реакции в капилляре образовавшееся вещество может выделиться в виде кристаллов, которые следует очистить перекристаллизацией. Смесь перемешивают стеклянной нитью, чтобы снять кристаллы со стенок капилляра, центрифугируют и удаляют прозрачную жидкость капиллярной пипеткой. Таким же образом можно промыть растворителем и несколько раз перекристаллизовать 2—3 ж вещества, каадый раз высушивая и определяя температуру плавления в том же капилляре. Для перекристаллизации к веществу прибавляют растворитель, [c.339]

В литературе указана т. пл. от 47 до 51°. Кислоту можно перекристаллизовать из горячей воды (75 мл на 1 г), однако выход при этой операции не превышает 50%. До сих пор для перекристаллизации не найдены более подходящие растворители или смесь растворителей. Вторичная перегонка ведет к повышению т. пл. да 47—48° и сопровождается только механическими потерями. [c.512]

Перекристаллизация вещества. Для отделения вещества ог примесей широко пользуются методом перекристаллизации его из органического растворителя или из воды. Часто применяют смесь растворителей, например спирта с водой, ацетона с водой, петролейного эфира с бензолом. Для проведения кристаллизации вещество помещают в колбу, добавляют небольшое количество растворителя, нагревают до кипения и добавляют растворитель до полного растворения вещества. [c.11]

По способу для перекристаллизации дифенилолпропана также используется вода. Дифенилолпропан смешивают с водой (на 1 вес. ч. 0,5—2 вес. ч. воды) и смесь нагревают до 97—100 °С. При этом, в отличие от вышеописанного способа, происходит не растворение дифенилолпропана, а его расплавление с образованием двух фаз органической и водной. Далее смесь медленно охлаждают до 80—85 °С, а затем быстро — до 40 °С. Выпавшие кристаллы дифенилолпропана отфильтровывают, промывают водой, а затем растворителем (хлороформом или другим) для удаления побочных продуктов. Растворитель из дифенилолпропана отмывают водой. Высушенный продукт имеет т. пл. 156,3 °С. Для получения бесцветного продукта рекомендуется вести кристаллизацию дифенилолпропана из воды, имеющей pH от 1 до 6. С этой целью в воду можно добавлять кислоты (уксусную, соляную, щавелевую, лимонную). [c.171]

Циан - 1-метил - 2-бензоил - 1,2-дигидроизохинолин. К раствору 83,5 г (0,32 моля) 1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина в 350 мл сухого диоксана и 100 мл сухого эфира, поддерживаемому при —10°, в атмосфере азота и при перемешивании приливают по кап-лям 450 мл 0,78 н. эфирного раствора фениллития (0,35 моля). Затем к темно-красной реакционной смеси медленно прибавляют 56,2 г (0,40 моля) иодистого метила. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 час. при охлаждении, затем в течение ночи—при комнатной температуре. Смесь промывают последовательно 50 мл воды, 50 мл 0,5 н. соляной кислоты и вновь 50 мл воды, фильтруют и отгоняют растворитель в вакууме. Кристаллизации остатка способствует охлаждение и потирание стенок колбы палочкой. После перекристаллизации из спирта получают 62,9 г 1-циан- [c.263]

Если для перекристаллизации применяют смесь двух растворителей, то они, естественно, должны смешиваться очищаемое же вещество должно быть растворимо в одном из растворителей и нерастворимо или плохо растворимо — в другом. В этом случае кристаллы сначала растворяют в том кипящем растворителе, в котором они растворимы. Полученный раствор полезно отфильтровать в горячем состоянии для удаления механических примесей. Далее в горячий раствор постепенно добавляют второй растворитель до появления мути, а затем, по каплям, первый до просветления раствора, после чего раствор охлаждают. [c.22]

Очень часто для очистки вещества применяют способ перекристаллизации, позволяющий удалить из данного вещества примеси, которые обладают такой же растворимостью, что и очищаемое вещество. Допустим, что вещество содержит 90% выделяемого вещества и 10% какой-нибудь примеси, имеющей такую же растворимость. Смесь обрабатывают таким количеством растворителя, чтобы растворить и выделяемое вещество, и примесь. Если предположить, что разделяемые вещества не влияют на взаимную растворимость, то раствор будет насыщен по отношению к выделяемому веществу, но находиться ниже точки насы- [c.166]

После окончания реакции оставляют реакционную смесь на ночь прн комнатной температуре, нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, выливают в 1 л ледяной воды. Водный слой извлекают неоколько раз эфиром (твердые продукты реакции просто отсасывают), эфирные вытяжки промывают водой, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток очищают перегонкой илн перекристаллизацией. [c.162]

Смеси растворителей. Смешивая растворители, часто можно получить раствор, обладающий необходимыми для перекристаллизации качествами. Применение смеси растворителей необходимо в тех случаях, когда в одних растворителях вещество растворимо очень легко н не выделяется из них при охлаждении, а в других — не растворимо или почти не растворимо. В подобных случаях оказывается возможным провести кристаллизацию из смесп двух таких растворителей, причем большей частью применяют не готовую смесь, а растворяют вещество сначала в одном растворителе и затем для осажде- ння прибавляют второй. [c.129]

Если образуется смесь изомерных сульфохлоридов, то часто их можно разделять перегонкой, перекристаллизацией из органических растворителей или вымораживанием (см. стр. 147, разделение о- и л-толуолсульфохлоридов вымораживанием). [c.127]

Для подбора наиболее подходящего растворителя рекомендуется испытывать их в следующем порядке спирт, бензол, гептан, циклогексан или петролейный эфир, хлороформ, ацетон, вода. В ряде случаев можно использовать метанол, диоксан, этилацетат, ацетонитрил, нитрометан, диэтиловый эфир, четыреххлористый углерод, уксусную кислоту, пиридин. Иногда для перекристаллизации применяется смесь двух растворителей, в одном из которых вещество не растворяется совершенно, а в другом, наоборот, растворяется очень хорошо (в частности, водные растворы этанола, уксусной кислоты, диоксана). Если вещество растворяется в нескольких из приведенных выше веществ, то в качестве растворителя выбирают то из них, которое в этом ряду названо раньше остальных. [c.245]

Кристаллизация. Этот метод применяется для отделения веществ с высокими температурами плавления, т. е. твердых углеводородов, растворенных в нефти. Нанлучшие результаты получаются при работе с узкими фракциями и при значительной концентрации твердых веществ. Кристаллизацию проводят путем вымораживания из растворов в подходящем растворителе. Растворитель по возможности должен являться одновременно и осадите-лем для отделяемых кристаллизацией веществ. Во всяком случае, он должен па СТВОРЯТЬ высокоплавкие компоненты значительно хуже, чем низкоплавкие Г Применение растворителя снижает вяз-Й< ть продукта, которая при низких температурах может оказаться настолько большой, что это будет препятствовать кристаллизации. В качестве растворителей применяются жидкий пропан, хлорпроизводные углеводородов, этиловый эфир, смесь спирта и эфира, смесь этилового и изоамилового спирта, ацетоно-толуольная смесь и др. Путем многократной перекристаллизации из растворителя удается достичь высокой степени чистоты твердых веществ. [c.60]

Определение растворимости. Растворимость вещества в различных растворителях помогает сделать заключение о наличии в веществе тех или иных функциональных групп. Кроме того, определение растворимости позволяет подобрать подходящий растворитель для перекристаллизации вещества ( подобное растворяется в подобном ). Растворимость целесообразно исследовать в следующих растворителях вода 5%-ные растворы едкого натра, гидрокарбоиата натрия, соляной кислоты концентрированная серная кислота этиловый спирт бензол петролейный эфир уксусная кислота. В пробирку вносят каплю жидкого или 0,01 г твердого соединения и по каплям 0,2 мл растворителя. После каждой прибавленной порции растворителя смесь взбалтывают. Если соединение полностью растворимо, то его регистрируют как растворимое. Если вещество плохо растворяется или не растворяется при комнатной температуре, нагревают до кипения. В случае плохой растворимости в неорганических растворителях нерастворившееся вещество отделяют, а раствор нейтрализуют и наблюдают, не выделяется ли из него исходное соединение. Помутнение нейтрализуемого фильтрата указывает на свойства вещества кислые — если растворителем была щелочь или сода основные — кислый растворитель. При внесении вещества в раствор гидрокарбоната нужно обратить внимание, не выделяется ли двуокись углерода. [c.122]

Смесь растворителей отгоняют в вакууме, оставшееся темное масло обрабатывают 250 мл эфира и 50 мл воды. Органическую фазу промывают 50 мл 2 М НС1, затем водой (3 х 100 мл), сушат над MgSO и после отгонки растворителя в вакууме получают 30,0 г (80%) пирролидина в виде бесцветного масла, достаточно чистого для дальнейшего использования (ГХ-контроль). Выделившийся неочишенный продукт кристаллизуется очень медленно (свыше 3-4 недель). Очистить его можно следующим образом раствор 8,00 г неочищенного пирролидина (М-26) в 60 мл сухого бензола (осторожно ) нагревают с 2,0 г P40io с обратным холодильником 30 мин. После декантации, отгонки растворителя и перекристаллизации (уже твердого) продукта из небольшого количества смеси бензол-н-гексан 1 1 получают 5,20 г хроматографи- [c.352]

Для окончательной очистки кристаллов они подвергались перекристаллизации из растворителей до получения веществ с постоянной температурой плавления. В качестве растворителей применялись 1,2-дихлорэтан, бензол, толуол, смесь бензола с этиловым спиртом. В результате вакуумной ректификации, дерекристаллизации полученных фракций, а также ступенчатого [c.75]

Испытуемый водный раствор продуктов разложения полимера приба1вляют к смеси солянокислого семикарбазида и уксуснокислого калия. Затем в смесь приливают этиловый спирт до тех пор, пока раствор не станет прозрачным, после чего взбалтывают смесь в течение нескольких минут. При стоянии или при нагревании смеси на водяной бане выделяется семнкарба-зон, который очищают перекристаллизацией из растворителя обычно из метилового или этилового спирта). Температуры плавления семикарбазонов н-масляного и изомасляиого альдегидов соответственно 104 и 125 °С. [c.58]

Для успешного проведения перекристаллизации решающую роль играет, конечно, выбор растворителя. Когда в литературе на этот счет нет достаточных сведений, то подходящий растворитель находится с помощью пробирочных опытов. Первое условие, которому должен удовлетворять растворитель, состоит, конечно, в том, чтобы он растворял при нагревании намного лучше, чем на холоду это необходимо для того, чтобы при охлаждении вещество выпадало как можно полнее. Кроме того, растворитель должен или совсем не растворять загрязнений (и тогда их можно удалять фильтрованием в горячем состоянии) или растворять их так хорошо, чтобы они при охлаждении оставались в растворе и не выпадали в осадок вместе с основным продуктом. Не всегда можно найти растворитель, который бы удовлетворял полностью этим условиям. В этом случае необходимо Повторять перекристаллизацию, сменив при этом растворитель. Если имеется в распоряжении несколько подходящих растворителей, то предпочтение следует отдать тому, который растворяет не слишком легко, но и не слишком трудно. При этом следует также учитывать количество очищаемого вещества. При перекристаллизации больших количеств растворитель надо выбирать таким образом, чтобы вещество в нем хорошо растворялось и чтобы для растворения при нагревании достаточно было, например, 1 л растворителя на 200 г вещества. При исследовательской же работе с 0,1 г того же вещества пришлось бы работать с 0,5 мл такого растворителя, что уже затруднительно. В этом случае следует отдать предпочтение тому растворителю, который растворяет труднее в 10—20 раз и позволит работать с 5—Юлгл. Если одни растворители растворяют слишком легко, а другие — слишком трудно, то лучше всего применять смесь растворителей, например разбавленный спирт, разбавленную уксусную кислоту, смесь бензола и лигроина, эфира и хлороформа и т. д. Однако кристаллизация при этом часто проходит не так хорошо, как при применении однородных растворителей, и переработка маточников также встречает затруднения. Этим приемом пользуются поэтому только в случае необходимости. [c.39]

Выделение липофильных катализаторов (например, аликвата 336 или С1бНззРВизВг) из неполярных растворителей не всегда проходит легко (см. также [1801]). Часто продукт реакции можно отогнать или отделить перекристаллизацией. По новой методике реакционную смесь после завершения реакции встряхивают с ионообменной смолой (Н-форма) при комнатной температуре. Смола захватывает катион, который может быть регенерирован промывкой водно-этанольным раствором H I [1499]. [c.93]

Кубовый остаток колонны 3 содержит фенол, дифенилолпропан и побочные вещества. Фенол отгоняют в вакуум-ректификационной колонне 5 и возвращают в реактор. Из оставшейся смеси выделяют дифенплолпропан — перекристаллизацией из органического растворителя. Для этого смесь растворяют и кристаллизуют при охлаждении, отделяя выпавшие кристаллы дифенилолпропана на центрифуге 8. [c.552]

Эфир 4-оксистирола и бензойной кислоты. 44,4 г 4-бензоилоксикоричной кислоты порциями по 5 г прибавляют в течение 30 мин. при перемешивании к смеси из 80жл свежеперегнанного хинолина и5г мелкораздробленного медного порошка,нагретой до 225° нагревают и перемешивают еще в течение 30 мин. Реакционную смесь перегоняют под уменьшенным давлением и выделяют фракцию с т. кип. 95—180° (1 мм) при охлаждении эта фракция затвердевает. Ее перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 60—68°) и получают 20,6 г белого кристаллического вещества с т. пл. 72—75° выход равен 55% от теорет. После повторной перекристаллизации из того же растворителя получают тонкие белые иглы с т. пл. 75,5-76° [374]. [c.102]

Дибромаценафтен. Смесь из 19,7 г (0,128 моля) аценафтена, 45,6 г (0,256 моля) N-бромсукцинимида, 250 мл сухого четыреххлористого углерода и нескольких кристалликов перекиси бензоила кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Отфильтровывают сукцинимид и -отгоняют от фильтрата растворитель. Перекристаллизацией сначала из смеси абсолютного спирта и бензола, а затем из абсолютного спирта получают 19,9 г 1,2-дибромаценафтена в виде бесцветных игл с т. пл. 120,5— 123° выход составляет 56% от теорет. Для получения аценафтилена можно лрименять неперекристаллизованный 1,2-дибромаценафтен [228]. [c.189]

Дибензофура н. В металлический сосуд емкостью 2 л, снабженный двумя патрубками, помещают 1 кг фенола и 1,5 кг окиси свинца. Реакционную смесь в течение 6 час. нагревают с обратным холодильником до температуры кипения фенола, после чего содержимое реакционного сосуда выливают на противень. Стекловидную застывшую массу измельчают на куски, помещают в колбу Вюрца и перегоняют. До 190° из смеси отгоняется непрореагировавший фенол затем температуру повышают до 250° и в интервале от 250 до 290° отгоняют дибензофуран. Неочищенный дибензо-фуран растворяют в легком бензине и бензиновый раствор 2—3 раза встряхивают с 10%-ным водным раствором щелочи для освобождения от фенола, промывают водой, сушат хлористым кальцием и после испарения растворителя остаток перегоняют в вакууме. Дибензофуран перегоняется при 112° (1,5 мм) и после перекристаллизации из спирта имеет т. пл. 85—86° выход чистого дибензофурана составляет 15% от теорет. Дибензофуран представляет собой чешуйчатые кристаллы [314]. [c.230]

Выход технического дифенилолпропана составляет 94%, плавп = 143°. Перекристаллизация ДФП связана с большими (до 25%) потерями основного продукта и значительным расходом растворителя. Перекристаллизацию осуществляют из хлорбензола. Транспортером 16 влажная паста ДФП загружается в аппарат 17, куда поступает и хлорбензол. После тщательного перемешивания смесь идет в аппарат 18, где при температуре 90—130 происходят растворение ДФП и испарение азеотропной смеси (вода — хлор — [c.711]

Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида (табл. 100). Смесь 1 моля свежеперегнанного уксусного ангидрида и 1 моля соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Прибавив 1.0 капель концентрированной серной кислоты, выжидают, пока пройдет бурная экзотермическая реакция, и нагревают еще 2 ч на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную смесь выливают в 300 мл ледяной воды. Сложные эфиры, выпадающие в твердом виде, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Жидкие эфиры отделяют, водный слой дгважды экстрагируют ме-тиленхлоридом или эфиром. Объединенные органические экстракты нейтрализуют раст ором соды, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Затем отгоняют растворитель и очищают эфир перегонкой или перекристаллизацией. [c.79]

Смесь 12 г л-нитрофенола (синтез см. стр. 153), 5 г п-нитроиод-бензола (синтез см. стр. 201), 4 г прокаленного К2СО3 и 0,2 г медного катализатора (получение см. стр. 186) тщательно растирают в ступке, после чего переносят в двухгорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным воздушным холодильником и термометром, шарик которого погружен в реакционную смесь. Колбу нагревают в течение 6 ч при 225 °С (температура реакционной смеси) на силиконовой бане (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262). По охлаждении к реакционной массе добавляют 25 мл воды и образовавшуюся суспензию отфильтровывают на воронке Бюхнера. Твердый продукт промывают на фильтре 15 мл 10%-ного раствора NaOH для удаления пе-прореагировавшего и-нитрофенола, а затем водой, высушивают на воздухе и экстрагируют хлороформом в аппарате Сокслета (рис. 9 в Приложении I) в течение 12 ч. После отгонки растворителя получают 3 г (60% от теоретического) п,и -динитродифенилового эфира после перекристаллизации из спирта т. пл. 143—144°С. [c.182]

Во всех случаях желательно, чтобы температура плавления очищаемого вещества была выше температуры кипения растворителя примерно на 10 С, иначе вследствие склонности многих органических веществ образовывать при охлаждении смеси переохлажденные жидкости продукт может выделиться в виде расплава— масло образной жидкости, не смешивающейся с растворителем. Если эго все же произошло, то смесь следует сильно охладить и, потирая палочкой о стенку колбы, вызвать кристаллизацию переохлажденной жидкости. Однако такое вещество требует повторной очистки, так как содержит растворенные в выделившейся жидкости примеси. Для получения продукта необходимой чистоты перекристаллизацию повторяют, охлаждая раствор очень медленно. При использовании значительных объемов органических растворителей растворение проводят в круглодонной колбе с обратным холодильником, чтобы предотвратить испарение большого количества жидкости и возможности ее воспламенения. [c.19]

Для отнесения вещества к какому-либо классу определяют его растворимость в ряде растворители (см. 3.1.3). Это же позволяет подобрать растворитель для перекристаллизации твердого вещества. В пробирку вносят каплю жидкого или около 0,01 г твердого исследуемого вещества и по каплям 0,2 мл растворителя. После добавления зсаждой капли пробирку встряхивают. Если соединение полностью растворилось, его регистрируют как растворимое, Если вещество плохо растворяется или совсем не растворяется при комнатной температуре, смесь нагревают до кнпеиин. При плохой растворимости в растворах кислот и щелочей твердый остаток отфильтровывают, а фильтрат нейтрализуют. Е-го помутнение указывает на кислые или основные свойства вещества. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология