Инициаторы, характеристика

Гидроперекись получали взаимодействием 0,15 моль непредельного спирта с охлажденной до —10° С смесью 0,39 моль 40%-ной перекиси водорода и 0,42 м.оль 93%-ной серной кислоты. Реакцию проводили при —5° С в течение 5 ч при энергичном перемешивании. После высаливания сульфатом аммония, промывки и высушивания над безводным сульфатом магния получено 18,5 г сырой гидроперекиси с содержанием 95% чистого продукта (выход 98%). Гидроперекись очищали перегонкой в вакууме в атмосфере азота (выход 25—30%). Получаемая таким способом гидроперекись способна к полимеризации без добавления инициаторов. Характеристики этой гидроперекиси, а также всех других синтезированных перекисных соединений приведены в табл. 1. [c.60]

Инициатор Характеристики фракций полимера [c.160]

Важной характеристикой ингибитора является коэффициент ингибирования /, который для органических гомогенных ингибиторов является стехиометрическим и в расчете на одну функциональную группу обычно равен одному-двум. Для гетерогенных ингибиторов коэффициент / значительно больше. Он настолько высок, что в опыте по окислению заметного падения их ингибирующей активности не наблюдается. Поэтому для оценки / проводили серию опытов по инициированному окислению топлива с одной и той же порцией порошка материала. Через определенные интервалы времени опыт останавливали, после оседания порошка окисленное топливо удаляли и заливали новую порцию с одной и той же концентрацией инициатора. По нарастанию скорости окисления от опыта к опыту оценивали /. [c.216]

Заключая договоры на поставку нефтепродуктов, стороны имеют право при решении вопросов о качестве не только руководствоваться пределами определенных характеристик (констант), уточнение которых государственными стандартами или техническими условиями предоставлено самим сторонам, но и выйти из рамок предписаний нормативно-технических документов с целью улучшения какого-то качественного показателя или всех показателей в целом. Одним из прав сторон, основанном на их инициативе и творческом подходе к решению назревших вопросов повышения качества, является право на включение в договор условий по поставке продукции более высокого качества. Это право вытекает, из ст. 47 Основ, гласящей В договоре может быть предусмотрена поставка продукции более высокого класса по сравнению с государственными стандартами, утвержденными техническими условиями или образцами . Инициаторами постановки вопроса о поставке продукции повышенного класса могут выступать изготовитель продукции (НПЗ), грузоотправитель (нефтебаза), потребитель, Соглашение сторон не зависит от того, будут или не будут внесены соответствующие изменения в государственные стандарты и технические условия. Совершенно неправильно считать соглашение сторон о поставке продукции повышенного качества как изменение сторонами государственных стандартов н технических условий. [c.39]

Таблица 5.1. Кинетические характеристики некоторых инициаторов полимеризации

Полистирол [—СН 2—СН(СвН в)— ] — стеклообразный, хрупкий продукт полимеризации стирола СНг=СН—СвН 5.Чистый полистирол получают в результате высокотемпературной полимеризации (сначала при 80° С, затем при повышении температуры до 200° С) жидкого стирола без инициатора. Диэлектрические характеристики такого полимера близки к соответствующим характеристикам полиэтилена. Применяется он как высококачественный электроизоляционный материал в технике высоких и сверхвысоких частот (каркасы катушек, панели электронных ламп, изоляция высокочастотных кабелей и т. д.). [c.383]

Использование органических пероксидов в качестве источников свободных радикалов и их роль генераторов радикалов во многих химических и биологических процессах вызывают необходимость определения кинетических характеристик гомолиза пероксидов. Для выбора наиболее эффективных пероксидных инициаторов требуется создать стандартизированные модельные методики, которые обеспечивают получение сопоставимых характеристик в ряду как пероксидов, так и других радикальных инициаторов осуществление скрининга установление связи структуры с инициирующей способностью пероксидов. [c.37]

Важная характеристика Т.-частная константа передачи цепи С = kjk , где константа скорости передачи цепи, fep-константа скорости роста теломерного радикала с п мономерными звеньями. Состав смеси теломеров определяется величинами частных констант передачи цепи и м. б. оптимизирован по желаемому компоненту изменением концентраций реагентов, давления, т-ры, а также подбором инициатора. [c.518]

Характеристики применяемого инициатора влияют на протекание процесса в реакторе. На рис. 4.3 показаны профили температуры в трубчатом [c.57]

Рис. 5.17. Зависимость характеристик молекулярного состава и структуры полимера от начальной коицеитрации инициатора [I]

Научная новизна. В результате проведенных исследований впервые были получены подробные кинетические характеристики начальных стадий окисления малосернистого дизельного топлива в присутствии инициатора -пероксида кумила и в его отсутствие. Исследованы закономерности окисления топлива, катализированного металлической медью. На основе систематического изучения закономерностей рассмотренных вариантов окисления малосернистого дизельного топлива в присутствии антиокислителей фенольного типа выявлена эффективность их действия. Впервые установлено, что адсорбционная очистка на силикагеле и оксиде алюминия уменьшает содержание легкоокисляющихся ароматических соединений и гидропероксидов, вследствие чего понижается окисляемость топлив. [c.4]

Объектом исследования химической кинетики является химический процесс превращения реагентов в продукты. Можно возразить, что химическая реакция является предметом исследования и ряда других химических дисциплин, таких как синтетическая и аналитическая химия, химическая термодинамика и технология. Следует отметить, что каждая из этих дисциплин изучает химическую реакцию в своем определенном ракурсе. В синтетической химии реакция рассматривается как способ получения разнообразных химических соединений. Аналитическая химия использует реакции для идентификации химических соединений. Химическая термодинамика изучает химическое равновесие как источник работы и тепла и т. д. Свой специфический подход к химической реакции имеет и кинетика. Она изучает химическое превращение как процесс, протекающий во времени по определенному механизму с характерными для него закономерностями. Это определение нуждается в расшифровке. Что именно в химическом процессе изучает кинетика Во-первых, реакцию как процесс, протекающий во времени, ее скорость, изменение скорости по мере развития процесса, взаимосвязь скорости реакции с концентрациями реагентов - все это характеризуется кинетическими параметрами. Во-вторых, влияние на скорость и другие кинетические параметры реакции условий ее проведения, таких как температура, фазовое состояние реагентов, давление, среда (растворитель), присутствие нейтральных ионов и т. д. Конечный результат таких исследований - количественные эмпирические соотношения между кинетическими характеристиками и условиями проведения реакции. В-третьих, в кинетике изучают способы управления химическим процессом с помощью катализаторов, инициаторов, промоторов, ингибиторов. В-четвертых, кинетика стремится раскрыть механизм хи- [c.15]

На молекулярные характеристики ПВА, получаемого методом суспензионной полимеризации, большое влияние оказывает природа инициатора [29]. В присутствии БП синтезирован растворимый ПВА с М.М от 125 000 до 250000 в зависимости от концентрации инициатора, в то время как полимер, полученный в, присутствии ДАК, лишь набухает в растворителях [30]. По-ви- димому, в последнем случае образуются сшитые структуры в результате многократно повторяющейся реакции передачи цепи с участием ацетатных групп мономера и полимера. Омыление сшитого ПВА приводит к- получению полностью растворимого ПВС вследствие алкоголиза содержащихся в трехмерных структурах ПВА групп [c.22]

В табл. 8 приведены условия проведения опытов и характеристики водных растворов поливинилпирролидона, полученного прн использовании в качестве инициатора 3%-ной перекиси водорода. [c.67]

При обсуждении вопроса о соотношении структуры и свойств привитых сополимеров АБС Фрейзер [3] указывал на решающую роль размеров частиц субстрата. В то же время было установлено, что средние размеры частиц субстрата определяют число привитых цепей и что существует взаимосвязь между размерами частиц каучукового латекса, структурой привитого сополимера и его механическими свойствами. Вместе с тем, при изменении условий проведения процесса возможно получение привитых сополимеров АБС с одной и той же ударной вязкостью при использовании латексов с различными размерами частиц каучука. В зависимости от условий прививки, например при варьировании типа инициатора, средние размеры частиц каучука могут оказывать влияние не только на ударные характеристики материала, но также на его разрывную прочность, модуль упругости, способность к ориентации, стойкость к фотоокислению, текучесть, прозрачность, теплостойкость и т. п. [c.159]

Образцы ПВХ не были пластифицированы, но они содержали остатки инициатора и суспендирующих агентов, используемых в реакции полимеризации. Спрессованный полимер обладал электрическим сопротивлением, превосходящим 1014 ом-см. Другие физические характеристики образцов следующие [c.317]

Полученные при исследовании дисперсионной полимеризации винилацетата данные хорошо соответствуют предположению о приблизительно постоянном значении коэффициента распределения мономера между диспергированным полимером и разбавителем, равным 2. Другие экспериментальные характеристики, такие, как молекулярная масса, которая позволяет оценить значения константы передачи цепи = 8,4-10 и эффективности инициатора / = 0,43, соответствующие литературным данным [102, 103], и температурный коэффициент, также отвечают описанной выше модели. [c.211]

Ввиду того, что средняя молекулярная масса образующегося полимера обратно пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, значение молекулярной массы можно, в принципе, контролировать, задавая концентрацию используемого инициатора. Однако из-за того, что этот прием обычно связан с использованием слишком высоких концентраций инициатора (обуславливающих очень большие скорости полимеризации), на практике для уменьшения молекулярной массы образующихся в дисперсионной полимеризации акриловых полимеров используют добавление подходящего агента передачи цепи. Очевидно, что при учете особенностей дисперсионной полимеризации важной характеристикой агента передачи цепи является его способность к распределению между частицами полимера и разбавителем. В общем, наиболее эффективными передатчиками для контроля молекулярной массы при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородных разбавителях являются алкилмеркаптаны со средней длиной алкила и сбалансированным распределением между двумя фазами, необходимым для адекватного содержания агента передачи в частицах (зоне полимеризации). [c.216]

Для некоторых кинетических характеристик, таких, как полная скорость полимеризации, инициированной инициаторами некоторых типов, эта очень простая реакционная схема приводит к выражениям, которые хорошо согласуются с экспериментальными результатами. Однако в общем случае эта схема должна учитывать еще три фактора, рассматриваемые ниже. [c.19]

При сополимеризации в отсутствие инициатора, как показано на стр. 202, всегда возможны три реакции термического инициирования. В свете характеристики реакций перекрестного обрыва цепей при помощи фактора ф интересно исследовать, имеются ли подобные преимущества при перекрестном инициировании. Для исследования этого вопроса необходимо знать ф (из независимых измерений инициированной сополимеризации), Гд, Гд, 8д и 8д или, наоборот, определить скорость инициирования. Первый метод был использован Уоллингом [c.209]

На рис. 8.3 показан спектр полимера с несколько необычными характеристиками конфигурационных последовательностей, который близко соответствует модели Маркова первого порядка, причем Q=l,02. Полимер был приготовлен в толуоле при —78 °С в присутствии диэтилового эфира с фенилмагнийбромидом в качестве инициатора. Отнесения синглетных сигналов тетрад с центральной т-диадой соответствуют указанным в разд. 3.2, а их интенсивности подчиняются обязательному соотношению между триадами и тетрадами (см. табл. 3.2) [c.178]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

Важнейшими характеристиками полимеров являются молекулярный вес, остаточные мономеры, остаточный инициатор, фракционный состав, физико-механические показатели. [c.260]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ИНИЦИАТОРОВ [c.96]

Существование закономерной связи между скоростью инициирования и интенсивностью свечения можно использовать для определения кинетических характеристик инициаторов. Определение констант скоростей распада, энергий активации и эффективности инициирования (е) было выполнено [218] для 9 ацильных перекисей [c.96]

Отсюда видно, что в данном случае хемилюминесцентные методы определения кинетических характеристик инициаторов никаких принципиально новых возможностей не открывают. Основное их преимущество состоит в том, что они являются экспрессными методами исследования. Их применение резко сокращает затраты труда и времени. Если при аналитическом методе измерения кинетики после приготовления раствора работа только начинается, то при использовании хемилюминесцентного [c.103]

Для определения скорости инициирования применялся относительный метод, который бьш подробно описан выше в связи с определением кинетических характеристик инициаторов. За [c.213]

Определение кинетических характеристик инициаторов. . [c.298]

Поливинилацетатная эмульсия ПВАЭ (ГОСТ 1002—62) — жидкий продукт эмульсионной полимеризации винилацетата в водной среде в присутствии эмульгаторов и инициаторов. Характеристика эмульсии представлена в табл. 15. Выпускается непластифицированная и пластифицированная дибутилфтала-том эмульсия, представляющая собой вязкую, сметанообразную массу белого цвета. Непластифицированную эмульсию, как более морозостойкую, можно транспортировать в холодное время с введением на месте пластификатора (дибутилфталата) в количестве 15 /о веса сухого остатка и эмульсии. [c.99]

Сопоставление скорости распада инициатора и количества начальных радикалов показывает, что не все радикалы, образующиеся при распад инициатора, начинают рост полимерной цепи Поэтому существенной характеристикой инициатора служит доля его свободных радикалов, инициирующих процесс полимериза ции—так называемая эффективность инициирования. Эффективность инициирова шя не является величиной абсолютной, она зависит от характера мономера, среды, концентрации инициатора, температуры реакции. Например, эффективность инициирования стирола [c.99]

Твердый, прозрачный, бесцветный, термопластичный материал. Для получения органического стекла в виде листов прибегают к блочному методу полимеризации (полимеризация в массе). Он заключается в том, что в жидкий мономер (метилметакрилат) добавляют пероксид бензоила (инициатор). Тщательно перемещаниую смесь загружают в формы, где при нагревании происходит полимеризация. Чтобы избежать образования раковин и пузырей в полимере вследствие перегрева, прибегают к ступенчатому повышению температуры (от 50 до 120° С), Плексиглас легкий. Устойчив к действию кислот, щелочей, бензина, масел. Не задерживает yльтpaфиoлeiтo-вого излучения. Хорошо обрабатывается. Имеет хорошие диэлектрические характеристики. Успешно применяют [c.483]

Оборудование нефтяных и газовых месторождений по всей технологической линии (добыча, транспорт, хранение, переработка) подвергается воздействию гетерогенной среды, состоящей из двух несмешивающихся фаз углеводород - электролит. Агрессивность среды определяется физико-химическим состоянием и составом водной и углеводородной фаз, однако инициатором коррозионного процесса всегда бывает вода. Вода в газожидкостный поток попадает из двух источников она конденсируется из перенасыщенных паров при снижении температуры газового потока по мере его продвижения из пласта либо пластовая вода захватывается газовым или нефтяным потоком. За критерий коррозионной агрессивности скважины нельзя брать только количество добьтаемой воды - необходимо учитьшать соотношение воды и углеводородной фазы. Велич 1на водонефтяного отношения для конкретных месторождений может быть использована в качестве специфического параметра для характеристики и прогнозирования коррозии на нефтепромыслах [10]. [c.26]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

Гелеобразный ПАА (ТУ 6-01-1049—76)—продукт омыления нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде при помощи окислительно-восстановительных инициаторов. Товарный продукт представляет собой водорастворимый (ограниченно) высоковязкий реагент с содержанием основного вещества более 6—7%. Реагенты, нейтрализованные известью, — коллоиды либо бесцветные, либо молочно-бело-желтые. Аммиачные ПАА светло-желтые, голубые или зеленые. Физико-химическая характеристика 8%-ного товарного гелеобразного ПАА приведена ниже. [c.53]

Методы К. X. Для изучения кинетики хим р-ций широко используются разнообразные методы хим анализа продуктов и реагентов, физ методы контроля таких характеристик реагирующей системы, как объем, т-ра, плотность, спектроскопич, масс-спектрометрич, электрохим, хроматографич методы Часто в опытах изменяют концентрации реагентов, т-ру, давление, магн поле, вязкость среды, площадь пов-сти реакц сосуда В систему, где протекает р-ция, вводят как в начале опыта, так и по ходу опыта инициаторы радикальные, ингибиторы, катализаторы, промежут или конечные продуггы Для изучения превращения отдельных фрагментов молекулы используют реагенты с изотопными метками, оптически активные реагенты, воздействуют на систему лазерным излучением При изучении цепных и неценных радикальньгх р-ций используют акцепторы своб радикалов и вещества-ловушки своб радикалов (см Спиновых ловушек метод) Р-ции активных (быстро превращающихся) частиц изучают спец кинетич методами (см Адиабатического сжатия метод. Диффузионных пламен метод. Конкурирующих реакций метод. Молекулярных пучков метод. Релаксационные методы, Струевые кинетические методы. Ударных труб метод) [c.381]

В Р. п. широко используют полифункцион. инициаторы, мономеры, агенты передачи цепи, повторное участие к-рых в ходе полимеризации изменяет структуру полимера или кинетич. характеристики. Так, полиинициаторы способны придавать Р. п. кинетич. закономерности поликонденсации, из полифункцион. мономеров образуются сшитые полимеры, а введение полифункцион. агентов передачи цепи приводит к получению звездообразных полимеров. [c.158]

Тот факт, что вычисленные при решении этих уравнений характеристики эмульсионной полимеризации имеют определяемый соотношениями (2.9) и (2.10) правильный кинетический порядок по инициатору и эмульгатору, не является случайным. Как уже отмечалось выше, эти соотношения следуют непосредственно из исходных положений модели Смита—Юэрта и никак не связаны с конкретным способом расчета, цель которого заключается в вычислении соответствующих численных коэффициентов в этих соотношениях. [c.67]

Если присутствие привитых сополимеров определяет гомогенность или пегомогенность натуральных образцов, то любое воздействие на процесс прививки должно изменить характеристики получаемого сополимера. Факторами, влияющими на прививку являются молекулярный вес полимера, природа растворителя и инициатора. Как было показано для бинарных смесей, повышение молекулярного веса усиливает тенденцию к расслаиванию. В то же время уменьшается количество привитого сополимера из-за понижения содержания инициатора. Сополимеры со степенью полимеризации до 600 образуют прозрачные пленки и дают только один широкий максимум механических потерь (рис. 10). Сополимеры с более-высокими степенями полимеризации, например 2000, образуют мутные пленки и при их исследовании обнаруживается второй максимум потерь. , [c.79]

Латексы приготовляли в соответствии со схемой, представленной на рисунке 1. В качестве инициатора использовали персульфат, эмульгатора — ал-киларилсульфонат. Продолжительность реакции варьировали в пределах от 13 до 33 ч. Так как латекс получали в одних и тех же условиях, то степень набуха-нпя и гравиметрические характеристики геля (в толуоле) мало изменялись в зависимости от размера частиц. Небольпше различия в показателях этих свойств не следует принимать во внимание, поскольку речь идет о полярных мономерных смесях и о реакциях прививки, протекающих с большими скоростями. [c.160]

Рассмотрим характеристики одной секции аппарата-инициатора, учитывая, что совокупность последовательно соединенных секций имеет характеристики, близкие к характеристикам аппаратов идеального вытеснения. При этом предполагаем, что I секция аппарата - инициатора и полимеризатор являются аппаратаии идеального перемешивания. [c.173]

Круг веществ, пригодных для использования в качестве инициаторов, чрезвычайно широк. К ним относятся соединения различных классов, главным образом органические, содержащие лабильные связи 0—0, N—М, С—К, К—8 и др. Наибольшее распространение имеют различные перек С1 и азосоединепия. При фотохимическом инициировании как источники свободных радикалов часто применяются карбонильные производные, которые расщепляются под действием ультрафиолетовых лучей по связи С—С, находящейся по соседству с карбонильной группой. Фотоиниц ирование имеет весьма ограниченное применение. Главной характеристикой инициатора является температурный интервал, которому отвечает наиболее приемлемая в практическом отношении скорость его разложения (обычно с пер одом полураспада 3—5 часов). Естественно, что речь идет о наиболее типичных [c.205]

Определение кинетических характеристик инициаторов может быть проведено и с использованием обычных кинетических методов. Так, константы скорости распада можно получить, измеряя кинетику расходования перекисей, например иодометрически, для чего но ходу реакции нужно отобрать 10—12 проб и каждую из них проанализировать на содержание перекиси. Такого рода измерения обычно делаются при начальных концентрациях перекисей, превышающих 0,01 молъ/л. В этой области концентраций становится существенной реакция индуцированного распада. Поэтому для получения константы скорости распада перекиси на радикалы, помимо обычных опытов на воспроизводимость, приходится проводить опыты с несколькими начальными концентрациями и затем находить константу скорости мономолеку-лярного распада путем экстраполяции эффективной константы к [Н00к]- 0. Для получения значения энергии активации всю процедуру нужно повторить при нескольких температурах. Наконец, е или гОг можно определить различными методами, например путем сравнения скоростей окисления при инициировании перекисью и АИБН. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология