Окисление сахаров полисахаридов

О-Галактоза встречается в природе в виде полисахаридов, например молочного сахара. О-Галактоза—кристаллическое вещество сладкого вкуса (темп, плавл. 165 °С) сравнительно хорошо растворима в воде обнаруживает мутаротацию. При окислении дает О-галактоновую и слизевую кислоты, при восстановлении переходит в шестиатомный спирт дульцит [c.334]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Сравнение результатов, полученных при окислении и метилировании. Определение количества муравьиной кислоты, образовавшейся в результате окисления сахара йодной кислотой, выявило наличие 43,6% концевых групп. Из соотношения метилированных гексоз, полученных при метилировании и последующем гидролизе полисахарида, найдено 43,3% 2,3,4,6-тетраметил-й-галактозы, что хорошо совпадает с вышеприведенными данными определения по муравьиной кислоте. Расход йодной кислоты (1,49 моля) также хорошо совпадает с вычисленным количеством в опытах по метилированию (1,45 моля). [c.296]

Формазаны сахаров не получили широкого распространения в синтетической химии углеводов. В последнее вре.мя было сделано несколько попыток использования формазанов при идентификации продуктов периодатного окисления моносахаридов и даже полисахаридов Однако эти методы также не нашли применения. [c.120]

Щавелевая (этандиовая) кислота (С0гН)2 встречается в природе во многих растениях, например в щавеле и ревене. Ее можно получить при окислении этан-1,2-диола или гидролизе циана (СЫ)2. При окислении сахаров или полисахаридов (гл. 17) под действием азотной кислоты также образуется щавелевая кислота. В промышленности ее получают при пиролизе формиата натрия [c.185]

Для превраш,ения высших сахаров в моносахариды обычного строения используют методы укорочения углеродной цепи, главным образом окисление йодной кислотой или тетраацетатом свинца. Так, например, пра осторожном окислении гликозидов высших сахаров, а также полисахаридов, содержаш,их высшие сахара, перйодатом натрия в первую очередь-расщепляются экзоциклические гликольные группировки, тогда как пира- [c.319]

За процессом гидролиза полисахарида можно следить по уменьшению вязкости, по увеличению восстанавливающей способности, определяемой по восстановлению ионов меди [194] или окислением гипоиодитом [39, 91], по изменению оптического вращения растворов или, что еще лучше, по измепепию набора сахаров, обнаруживаемых путем хроматографии на бумаге [97] проб нейтрализованного гидролизата. [c.295]

О (-1 )-глюкоза очень широко распространена в природе, она содержится в соке винограда и других сладких плодов. Из ее остатков построены важнейшие полисахариды — гексозаны (клетчатка и крахмал). Это кристаллическое вешество, сладкое на вкус ( /3 сладости тростникового сахара). При восстановлении дает спирт — сорбит, при окислении — глюконовую кислоту (стр. 265, 266). [c.277]

Исследование обеих фракций арабогалактанов показало, что молекулы этих полисахаридов имеют близкую структуру, содержат те же типы связей, но один из них несколько более разветвлен, чем другой. Деградацией по Берри (окисление перйодатом с последующей обработкой уксуснокислым фенилгидразином) установлено, что главные цепи молекул арабогалактана построены из 1 -> 3 соединенных P-D-галактопиранозных остатков, все или большинство Се положений имеют заместители в этой цепи, каждая боковая цепь содержит в среднем два остатка сахара. Неконцевые остатки /)-галактопираноз в большинстве случаев имеют местоположение у Сб. L-Арабиноза присутствует как концевая -арабофу-раноза или как 3-0-р-/.-арабопиранозил- -арабофураноза и, возможно, как соединение их трех остатков. Одна треть -арабинозы входит в структурные единицы типа [c.195]

Из остатков глюкозы построены важнейшие полисахариды — гексозаны (клетчатка и крахмал). Это кристаллическое вещество, сладкое на вкус ( /3 сладости тростникового сахара). При восстановлении дает спирт — сорбит, при окислении — глюконовую кислоту (стр. 281). [c.292]

Слол<ные углеводы, поступающие в организм вместе с пищей, под действием ферментов распадаются в кишечнике на различные моносахариды, которые всасываются и разносятся током крови по все,му телу. Осо-бенно большую роль в жизнедеятельности организма играет глюкоза (стр. 228), образующаяся из различных сахаров и гликопротеидов. Поступая с током крови в печень, часть глюкозы подвергается сложному процессу окисления до двуокиси углерода и воды, а освобождающаяся при это.м энергия расходуется клетками печени при многочисленных протекающих в ней химических реакциях. Часть глюкозы превращается в печени в жиры, а часть-г в полисахарид гликоген (животный крахмал). [c.449]

При жидкофазном окислении основные комплексные полимеры, составляющие органическую часть ила, вначале распадаются на более простые, причем гораздо быстрее, чем уменьшается ХПК. При низких температурах наиболее легко разлагается крахмал, затем клетчатка липиды наиболее устойчивые. Протеины в основном гидролизуются до аминокислот, липиды — до свободных жирных кислот и стеролов, полисахариды, такие как крахмал и гликоген, — до устойчивых сахаров. [c.88]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Группа специфических цветных реакций для углеводов основана на их способности давать фурфурол или его гомологи при взаимодействии с сильными кислотами, особенно при нагревании. Эти производные фура-на или продукты их превращений, образующиеся в сильных кислотах в результате процессов окисления, восстановления и конденсации, могут давать цветные реакции с самими сахарами или с такими органическими веществами, как тиолы, мочевина и уреиды, фенолы, ароматические амины и гетероциклические соединения. В эти реакции вступают как моносахариды, так и олигосахариды и полисахариды. Различные классы сахаров и даже индивидуальные сахара внутри некоторых классов часто отличаются по интенсивности и качеству окраски в некоторых реакциях в зависимости от концентрации реагентов, температуры и продолжительности нагревания. [c.20]

Определение остатков сахаров в частично окисленных полисахаридах [c.487]

Гидролиз древесины производится для превращения содержащихся в ней полисахаридов (гемицеллюлоз и целлюлозы) в моно-сахариды—сахара (осахари-вание). В дальнейшем сахара можно сбраживать для получения этанола, восстановлением превращать их в многоатомные спирты, дегидратацией—в фурфурол, окислением—в MOHO- и дикарбо-новые оксикислоты. Используя моносахариды как питательную среду, получают кормовые белково-витаминные дрожжи и антибиотики. [c.77]

В процессе периодатного окисления а,р,у-триольные группировки расщепляются с образованием муравьиной кислоты, причем 1 моль триола дает 1 моль кислоты. Муравьиная кислота является одним нз продуктов периодатного окисления олиго- и полисахаридов с гликознд-ными (1—>-6)-связями, в то время как при окислении сахаров с (1—>-— 2)-, (1—>-3) и (1 —>4)-связями она не образуется. Поэтому, установив, что муравьиная кислота присутствует (или отсутствует) в реакционной смеси, можно делать определенные выводы о структуре сахаридов.. [c.78]

Общий источник энергии, приводящий в движение все молекулярные механизмы клетки, — это клеточное дыхание, сводящееся к окислению липидов (жиров) и сахаров кислородом. Окисление этих веществ до Og и HgO расчленено на огромное число стадий, что предотвращает потери энергии и исключает непродуктивную передачу энергии водной среде клетки. Процессы окисления представляют собой окислительное дробление липидов, полисахаридов и, что еще важнее, дробление небольших молекул типа глюкозы. В длинных последовательностях элементарных стадий дробления огромную роль играют стадии фосфорилирования, т. е, присоединения фосфатного тетраэдра. Реакции фосфорилирования осуществляются в клетке специальными ферментами — киназами и фосфорилазами. Эти ферменты переносят и присоединяют ортофосфорную группу в точке дробления молекулы. Их активные центры действуют по принципу образования неустойчивого активированного комплекса с пятью связями Р—О. Образование этих комплексов стимулируется предварительно протекающим возникновением донорно-акцепторных связей между кислородными атомами ортофосфатной группы и двухзарядными катионами. [c.442]

Осн. пути метаболизма D-Г. 1) гликолиз и аэробное окисление до Oj и HjO, в результате к-рых образуются АТФ и др. макроэргич. соединения 2) синтез олиго- и полисахаридов 3) превращение в пентозы и др. простые сахара в пентозофосфатном цикле. О биосинтезе D-Г. см. Глюконеогенез. [c.589]

Начальной стадией структурного анализа полисахарида является изучение его мономерного состава и установление типов связей мономерных звеньев между собой. Для этого проводят полный гидролиз полисахарида или его полностью метилированного производного и периодатное окисление с анализом образующихся продуктов. Способы модификации полисахаридной молекулы (метилирование, окисление) и гидролиза можно считать хорошо разработаннь1ми. Идентификация же получаемых при гидролизе фрагментов молекулы, успешно осуществляемая для самих моносахаридов (кроме отнесения к Г>- или L-pядy), еще недостаточно разработана применительно к метилированным сахарам и продуктам распада по Смиту. Предложенные в самое последнее время методы идентификации, включающие газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию, по-видимому, заслуживают самого пристального внимания. Особенна важным было бы здесь создание специальной аппаратуры, позволяющей максимально стандартизировать процесс, сделать его быстрым и надежным. В связи с этим привлекательной кажется идея сочетания газо-жид-костного хроматографа с масс-спектрометром. [c.632]

Питательная ценность источников углерода зависит от физиологических особенностей микроорганизма, химического состава и физических свойств вещества. Легкость усвоения углеродсодержащих соединений предопределяется степенью окислен-ности углерода. Карбоксилы — СООН имеют малую питательную ценность, радикалы с восстановленным углеродом — СНз, СНг и СН — более питательны. Но легче всего усваиваются полуокнсленные атомы углерода — СНгОН, СНОН, СОН. Высокую питательную ценность имеют соединения, богатые спиртовыми группами. Наиболее доступными источниками углерода для большинства гетеротрофных микроорганизмов являются сахара, глицерин, маннит, молочная, винная и лимонная кислоты. Многие бактерии успешно осуществляют гидролиз углеводов, жиров, белков, используя их в качестве источника углерода. Весьма распространенный растительный полисахарид крахмал часто служит источником углерода для бактерий и гри- [c.88]

Характеристические полосы поглощения позволяют обнаружить помимо гидроксильных групп карбоксильные (в полиуронидах, продуктах окисления нейтральных сахаров), сложноэфирные группировки (например, при наличии ацетильных групп, этерифицирую-щих гидроксилы), аминогруппы (например, в мукополисахаридах), сульфатные группы (например, в сульфатированных галактанах, хондроитинсульфатах). Весьма ценно, что положение полос поглощения сульфатных групп указывает на их аксиальное или экваториальное положение. Так, хондроитинсульфат А (или хондроитин-4-суль-фат), обладающий аксиальной сульфатной группой, имеет поглощение при 850см , а хондроитинсульфат С — при 820см (экваториальная сульфатная группа при С-6). Эти данные использовались в дальнейшем для определения пространственной ориентации сульфатных групп в других полисахаридах. [c.93]

У. к. играют важную роль в обмене углеводов, являясь коферментами многих важнейших реакций в метаболизме этого класса соединений, в частности в изомеризации галактозы в глюкозу (см. Изомеразы) и в окислении глюкозы до глюкуроновой к-ты, а также в биосрштезе ди-, олиго- и полисахаридов, где У. к. являются донорами гликозильных остатков. Так, наир., биосинтез лактозы в организме осуществляется путем ферментативного переноса остатка галактозы от УДФ-галактозы на глюкозо-1-фосфат. Аналогичную роль УДФ-сахара играют в биосинтезе сахарозы, [c.181]

Совокупность химических реакций, протекающих в живом организме, называется обменом веществ, или метаболизмом (от греческого слова т 1аЪо1е — изменение). Это реакции самых различных типов. Рассмотрим, например, что происходит с пищей, потребляемой человеком. Пища может содержать сложные углеводы, в частности крахмал которые расщепляются в процессе пищеварения на простые сахара и затем через стенки желудочно-кишечного тракта попадают в ток крови. Далее эти простые сахара в печени превращаются в гликоген (животный крахмал), имеющий ту же формулу, что и обычный растительный крахмал (СдНюОб) , где X — большое число. Гликоген и другие полисахариды — важные источники энергии в организмах животных. При окислении кислородом они образуют двуокись углерода и воду одна часть освобождаемой при этом энергии идет на производство работы, а другая — на согревание тела живого организма. [c.690]

К нелетучим или слабо летучим компонентам, выделяемым из растительных и животных тканей, относят аминокислоты, другие органические кислоты и сахара. Перед проведением анализа методом ГЖХ следует увеличить давление их паров и уменьшить полярность, удаляя или заш,ищая функциональные группы путем окисления, ацетилирования, алкилирования или другими методами. После этого, проводя хроматографическое разделение в паровой фазе, можно получить о данных соединениях такую полную информацию, какую только удается собрать относительно более летучих соединений. Кроме того, усовершенствуя этот метод, можно определить состав и в меньшей степени строение некоторых продуктов конденсации, а именно белков, полисахаридов и гликозидов. До сих пор не появилось сообщений о нуклеотидах и нуклеиновых кислотах, но почти с уверенностью можно сказать, что метод ГЖХ. будет неоценимым при анализе фосфатных и сахарных компонентов, а вероятно, и азотсодержащих оснований, входящих в эти соединения. [c.528]

При окислении 0,05 М раствором перйодата нерастворимого ламинарана (см. стр. 371)— гетерогенного полисахарида бурых водорослей — в течение 40 час при 18° и pH 8 количество выделившегося формальдегида достигает постоянной величины, равной 0,5 моля на один остаток сахара [5], что соответствует данным [16—18] о содержании в нем большого числа (1 -V 3)- 3-в-глюкопиранозильных остатков. В незабуференном растворе метапериодата натрия ламинаридекстрины [олиго-(1 3)-Р-с-глюкопиранозиды] подвергаются переокислению, причем скорость поглощения перйодата прямо пропорциональна степени полимеризации или длине цепи этих олигосахаридов [19]. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология