Торий валентности

Гораздо более определенную картину валентных состояний дают металлы с заполняющейся 5/-оболочкой — актиноиды. Франций и радий, с которых начинается 7-й период, проявляют валентности 1- - и 2- - соответственно и образуют ионы с внешней конфигурацией радона (б. бр ). Такие же ионы образуют актиний, торий, протактиний и уран в высших валентных состояниях 3- -, 4+, 5-Н и б+ соответственно. Для тория валентность 4-1- доминирует, а валентности 2- - и 3+ известны лишь для неустойчивых соединений. Валентность 3-[- протактиния столь слабо выражена, что до сих пор не считается окончательно установленной. Известны устойчивые четырехвалентные соединения урана, но его высшая валентность 6+, несомненно, является главной. Эти металлы, как и последующие пять актиноидов, характеризуются многовалентностью, обусловленной легкостью отделения переменного числа /-электронов. Их низшим валентным состоянием является валентность 3+. Высшая валент- [c.77]

Кроме бериллия, электролизом расплавленных солей можно получать и другие тугоплавкие металлы (скандий, иттрий, титан, цирконий, гафний, торий, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам и рений). Все они являются элементами переходных групп периодической системы, для которых характерно образование катионов нескольких валентностей. [c.530]

Какие изотопы получаются при а-распаде радона, полония, тория, актиния Определите названия полученных изотопов, их порядковый номер, массовое число и максимальную валентность. [c.70]

Сообразуясь с положением тория в периодической системе, ответьте на следующие вопросы 1) каков заряд ядра атома, 2) сколько валентных электронов в атоме, 3) какое количество нейтронов в ядре атома [c.149]

В гл. XXI было показано, что для ряда атомов (например, для В и С) имеет место так называемая д-валентность, при кот торой осуществляется возбуждение электрона из з- в р-состоя-ние. У таких атомов валентными оказываются наряду с з-также и р-электроны. Однако очевидно, что, например, в метане все четыре связи С—Н эквивалентны. Это происходит потому, что в таких случаях возникает суперпозиция всех доступных электрону состояний в соответствии с формулой (ХХП.4). Такая суперпозиция носит название зр -гибридизации. [c.478]

Электроны (п — 2)/-энергетического подуровня достаточно прочно связаны с ядрами атомов, причем прочность связи возрастает по мере накопления /-электронов. Поэтому на валентные свойства лантаноидов и актиноидов /-электроны влияют тогда, когда их число на подуровне менее семи. Так, например, церий и торий устойчивы в четырехвалентном, уран—в шестивалентном, а нептуний —в семивалентном состояниях. [c.321]

Электронная конфигурация атома тория отвечает формуле 5/ 6d 7s в возбужденном атоме на валентных энергетических подуровнях находятся 4 неспаренных электрона [c.324]

Числа слева означают валентность элементов. Пунктирная линия соединяет наиболее устойчивые валентные состояния она показывает, что от тория к урану валентность в устойчивом состоянии возрастает, а затем начинает падать до значения 3. [c.288]

В атомах актиноидов до плутония включительно возможны два способа распределения электронов по подуровням (табл. 36). И в этом семействе, как у лантаноидов, наблюдается сжатие (актиноидное). Кроме валентности три, некоторые актиноиды проявляют валентность четыре, пять и шесть (уран, нептуний, плутоний, америций), четыре (торий, кюрий, беркелий), четыре и пять (протактиний). Америций подобно европию проявляет также валентность два. [c.327]

Для каких соединений хрома характерны окислительные свойства Приведите пример реакции, в ко-> торой проявлялись бы этп свойства. Как изменяется валентность хрома в результате таких реакций [c.245]

В ряде работ [156] в качестве компонентов каталитического комплекса использовались соединения переходных металлов — аналогов по электронной структуре титана и ванадия гафния, актиния, тантала и тория. Аналогами алюминия являются галлий и таллий. Аналоги титана, ванадия и алюминия должны быть более реакционноспособными, так как энергетические уровни их валентных электронов выше, больше размеры атома и, следовательно, выше их склонность к поляризации. [c.189]

Некоторые редкоземельные элементы проявляют валентность, отличную от трех. Четырехвалентный церий во всех своих соединениях весьма напоминает торий. Другие редкоземельные элементы (Рг, ТЬ н, возможно, N 5 проявляют валентность, равную четырем, только в окислах. Некоторые другие редкоземельные элементы (Ей, УЬ и с трудом 5т) могут быть восстановлены до двухвалентных (синтез 19). В двухвалентном состоянии они похожи на барий и стронций. [c.34]

В химии элементов первого и второго периодов молшо найти достаточное количество примеров образования соединений, у ко торых валентность каждого элемента и характер связей изме няются в широких пределах. Элементы первого периода — бор углерод, азот п кислород—образуют либо семиполярные связи отдавая 5- и р-электроны и становясь частью диполя, либо ко валентные связи, обобществляя электроны на р- и 5р-гибридизо ванных орбиталях. Элементы второго периода — алюминий кремний, фосфор и сера — отдают 5- или р-электроны, но, как мы видели, способны также и принимать или обобществлять электроны на р-, зр- или sp -opби aляx, [c.37]

Отметим, что для любого числа электронных пар от двух до шести и независимо от того, эквивалентны эти пары или нет, конфигурации, приведенные в табл. 6-1, верно предсказывают форму молекул непереходных элементов . Некоторые примеры приведены в табл. 6-2, а в табл. 6-3 даны геометрические формы молекул непереходных элементов. Следует отметить, что максимальное число ординарных нормальных ковалентных связей, образуемых любым непереходным элементом, равно семи, так как это максимальное число электронов на внешнем квантовом уровне химически реакционноспособного атома. Таким образом, не следует ожидать появления примеров с восьмью и девятью электронными парами в валентном уровне, за исключением некоторых переходных элементов, у которых по крайней мере некоторые из связей, образуемых электронными парами, будут формироваться за счет координационной ковалентности, и в этом случае будет участвовать ( -подуровень. Например, ТаРа и ацетилацетонат тория ТЬ(С5Н702)4 имеют структуру квадратной антипризмы, показанной в табл. 6-3. Известно лишь одно соединение — Мо(СМ) , в котором имеется восемь электронных пар, но обладающее структурой додекаэдра. Однако было отмечено ранее, что атом молибдена в этом ионе в действительности имеет девять электронных пар на валентном уровне, одна из которых — не поделенная пара. [c.207]

Как видно, из спектра ЭПР л особенностей его тонкой и сверхтонкой структуры можно получать важные сведения об электронной конфигураций атомов и ионов, о свойствах атомных ядер. Для химиков ЭПР ценен как один из наиболее чувствительных методов обнаружения и идентификации свободных радикалов, установления их электронной конфигурации и. геометрии. Найда из спектра ЭПР газов, растворов, кристаллов (порошков) значение Н, отвечающее резонансной линии, по (19.15) вычисляют -фактор. Последний используют для идентификации радикалов, чему Ьпособствует вьгявление сверхтонкой структуры спектра. По я-фактору можно судить о симметрии радикала, а также определить энергии отдельных орбиталей. Сверхтонкое расщепление в спектре позволяет определить заселенность. у- и р-орбиталей атома с магнитным ядром в радикале, а отсюда — электронйое распределение и в известных случаях — валентный угол. Так, например, именно метод ЭПР сказал решающее слово в пользу угловой структуры радикала СН2. Метод ЭПР применяется и для исследования комплексных соединений, в частности соединений переходных и редкоземельных металлов. Величина -фак-тора и его зависимость от направления при этом определяются силой И симметрией ло.ия, создаваемого лигандами [к-6]. [c.78]

Пунктирной линией отмечены наиболее устойчивые формы валентности. От тория до урана устойчивая валентность возрастает от 4 до 6, затем она снижается до трех и сохраняется как стабильная форма от Ат до Lr. За последние три года в Институте физической химии АН СССР быяи получены соединения нептуния (VH), плутония (VH) и америция (VH). [c.61]

Считая основггой причиной трудностей размещения РЗЭ в периодической системе неверно определенные атомные веса и валентности этих элементов, обосновывая необходимость изменения величин некоторых атомных весов, Менделеев подчеркивал, что ему при построении периодической системы пе пришлось изменять эти величины пн для одного пз хорошо изученных элементов. Коррективы коснулись только плохо охарактеризованных к тому времени индия, урана, тория, церия, лаптана, дидима, иттрия и эрбия, а также н некоторых других малоизвестных элементов [18, с. 70, 226, 426]. [c.83]

Торий, как известно, часто относят к актинидам, причем он является первым членом этого ряда (расположен в периоде после актиния). Однако рассмотрение химии тория пе как члена ряда актинидов, а как элемента IV побочной подгруппы более целесообразно (с. 230), поскольку свойства элементов-металлов IV группы и их соединений в ряду Т1—ТЬ изменяются закономерно, в полном соответствии с законом Менделеева. Кроме того, ТЬ является полным электронным аналогом Т1, 2г, Н1 (валентные электроны располагаются на (п— )й- и и5 -подуровнях). В соответствии с обычной закономерностью в ряду Т1 — ТЬ происходит также увеличение атомных и ионных радиусов (табл. 1.9). Однако если разница в величинах атомных радиусов Т1° и 2г°, а также радиусов их четырехзарядных ионов составляет величину 0,15—0,2 А, т. е. является обычной для элементов одной подгруппы, находящихся в соседних периодах, то переход от 2г к Н не только не вызывает увеличения радиуса атома или иона, а, напротив, приводит к их некоторому уменьшению. Эта аномалия в ходе изменения радиусов связана с тем, что элемент Н1 расположен в IV периоде непосредственно за лантанидамн и лантанидное сжатие влияет в максимальной степени именно на размеры атома Н1. Фактическое отсутствие разницы в размерах атомов и ионов 2г и Hf является причиной поразительной близости их свойств, что в свою очередь обусловило трудность обна- [c.92]

По указанным выше причинам получить производные Th в низких степенях окисления очень трудно — торий слишком слабо удерживает свои валентные электроны, чтобы избежать окисления до валентного состояния Th(IV). Однако все же описаны Th U и Th U, хотя ряд авторов подвергает сомнению опубликованные результаты [4]. [c.106]

В связи с тем, что атомы актиноидов обладают 7 электронными уровнями и радиусы их больше радиусов атомов лантаноидов, содержащих лишь 6 электронных уровней, актиноиды должны обладать более сильными вос-становите шными свойствами, нежели лантаноиды. У последних ионизационный потенциал больше, чем у актиноидов. Это касается не только электронов, соответственно, в 75- и бз-подуровнях, но и электронов в 5/- и 4/-под-уровнях. Электроны 5/-подуровня менее прочно удерживаются в атомах актиноидов, нежели электроны 4/-подуровня в атомах лантаноидов. Особенно это касается первых 6 элементов от тория до америция, чем и объясняется осуществление высоких степеней окисления вплоть до положительной валентности, равной 6. [c.289]

ГО, а ПЯТОГО слоя. У элементов 93—103 распределение электронов подобно распределению вышестоящих в таблице лантанидов 61 — 71. Шесть валентных электронов урана распределяются по слоям так 5 6(1 75 . Для пяти валентных электронов протактиния (91) и четырех валентных электронов тория (90) возможны по две комбинации распределения электронов для Ра — 5/ 6ii 7s или 5/ 6 75 и для ТЬ — 5/ 6ii 7s или 6сР7з . Актинидов известно 14 (90—103). [c.139]

Однако в те времена многих клавишей не хватало. Было известно 63 элемента из 92 естественно существующих. Многие клавиши издавали фальшивые звуки . Так, Д. И. Менделееву пришлось изменить атомные массы урана и тория, которые тогда принимали равными 116 и 120 (вместо 232 и 240) и атомную массу циркония, принимавшуюся в то время равной 138 (вместо 91). Д. И. Менделеев сумел увидеть (вернее, предвидеть) основной закон, согласно которому многие свойства элементов (валентность, атомные объемы, коэффициенты расширения и др.) изменяются периодически с возрастанием атомной массы элементов. Открытие периодического закона затруднялось из-за его сложности. Размеры периодов не одинаковы. Если в первом периоде (Н, Не) содержится всего два элемента, то во втором (Е1—Ые) — восемь, в третьем (Ма—Аг) — снова восемь, в четвертом (К—Кг)—восемнадцать, в пятом (КЬ—Хе)—тоже восемнадцать, в шестом (Сз—Кп)—тридцать два и, наконец, седьмой период оказывается недостроенным. Отметим, что числа элементов в периодах (2, 8, 8, 18, 18, 32) подчиняются общему закону 2п . При п = это выражение дает 2 при л = 2—8, при я=3—18 и при =4— 32. Кроме того, в середине периодической таблицы элементов находится 14 редкоземельных элементов, многие свойства которых (например, валентность) практически не изменяются, несмотря на увеличение атомной массы Трудность открытия периодического закона заключа лась и в том, что истинной независимой переменной, оп ределяющей свойства элементов, должна быть не масса а число электронов в атоме, т.е. заряд ядра. Д. И. Мен делеев, естественно, принял массу за такую переменную так как в механике она в значительной степени опреде ляет движение частиц. Атом был электрифицирован много позднее. Если бы были известны изотопы (атомы с одинаковым зарядом ядра и разными массами, например, водород и тяжелый водород), то, располагая их в ряд по величине массы, вряд ли можно было бы открыть периодический закон. Это удалось потому, что между массовым числом и зарядом ядра имеется определенная связь. Так, в начале таблицы элементов массовое число приблизительно в два раза больше заряда ядра. Атомная масса элемента определяется также его изотопным составом. При расположении элементов по их массовым числам Д. И. Менделееву при составлении таблицы при- [c.312]

Валентность четыре типична для тория и играет более нли менее значительную роль в химии ряда других актинидов. Для нептуния и плутония эта валентность является одной из наиболее характерных, тогда как соединения U (которые могут быть получены действием Zn в кислой среде на соли ураиила) обладают отчетливо выраженными восстановительными свойствами. Произ- [c.371]

Энтальпия образования интёрметайЛиЧеского соединения МдаЗп. (к.), ко торое имеет структуру флюорита (рис. 18.3), из Мд (к.) и 5п (серое) равна —74 кДж-моль- , а соответствующее значение для М 251 (к.) равно —80 кДж-моль-. Обратите внимание на то, что эти вещества имеют состав нормально валентных соединений. Каким значениям разности электроотрицательностей соответствуют эти значения энтальпии [Ответ -0,45.] [c.511]

Большинство книг о химической связи следует хронологиче< скому принципу изложения. Вначале вводят два основных тода теории валентности метод молекулярных орбиталей и ме-тод валентных схем, которые сначала применяют к простым системам типа Н " и Нг, математически строгое рассмотрение которых было возможно даже в 30-е годы. Далее обычно переходят к обсуждению эмпирических теорий, таких, как теория Хюк-келя и теория поля лигандов, и в зависимости от уровня, на ко-тором написана книга, в ней излагают некоторые более усовершенствованные эмпирические и неэмпирические теории, развитые в последние годы. Именно в этом стиле написана наша книга Теория валентности , опубликованная в 1965 г. [c.9]

В этот же период зародилось учение о валентности (Ф. Кекуле, Ш. Вюрц и др.), стали известными иовые хим. элементы (бор, литий, кадмий, селен, кремний, бром, алюминий, иод, торий, ванадий, лантан, эрбий, тербий, диспрозий, рутеш й, ниобий), с помощью введенного в практику спектр, анализа было доказано существование цезия, рубидия, таллия и индия. Было проведено определение и уточнение атомных масс мн. хим. элементов. [c.211]

Плутоний принадлежит к элементам VH периода таблицы Менделеева и следует в нем за ураном и нептунием. В отношении места этих элементов в периодической системе в настоящее время наиболее распространена теория Сиборга [3, гл. 17 170, 203, гл. 11 646, 648]. По этой теории у элементов, начиная формально с тория и кончая лауренсием, происходит последовательное заполнение четырнадцатью электронами внутреннего энергетического уров1НЯ 5/. Так как количество внешних валентных электронов (один электрон 6d и два —7s) при этом не меняется и остается рав ным количеству валентных электронов актиния, химические и физические свойства членов ряда должны быть сходны, а сам ряд получил название актинидов. Подобная закономерность четко выражена у лантанидов, имеющих электронную структуру сверх структуры ксенона if ndQs и главную валентность 3. [c.13]

Этот подход заключается в том, чтобы рассматривать элементы от тория до лауренсия как группу элементов, образующую смешанный Ъ Ы-ряд и отражает фактическое положение вещей. Первый член этого ряда — торий имеет электронную структуру 6 752. У последующих нескольких элементов происходит перестройка электронной структуры тория в 5Г75 структуру америция, причем именно эти элементы со смешанной структурой характеризуются обилием валентных состояний вплоть до значения 6. Так как собственно 5/-ряд является укороченным, в ряду могут наблюдаться скачки в изменении химических свойств, связанные с заменой -электронов на 1 -электроны. Например, существует разрыв в химических свойствах протактиния и урана. [c.16]

Такое поведение не характерно для лантанидов, у которых валентность 2 для 5т, Ей и УЬ является нормальной, но соответствует свойствам актинидо-уранидов. В полуторных сульфидах торий является гомологом циркония, а уран—гомологом молибдена. [c.18]

Элюирование плутония и других актинидов соляной кислотой различной концентрации было исследовано Даймондом, Стритом и Сиборгом f380]. Индикаторные количества элементов сорбировали на катионите дауэкс-50 в колонке длиной 10 см. Вымывание производили раствором НС1 с линейной скоростью 0,1 см/мин. Положение пикав вымывания (количество миллилитров элюата с момента начала десорбции, при котором достигается максимальная концентрация иона) в зависимости от концентрации соляной кислоты показано на рис. 111. Все исследованные ионы десорбируются первыми порциями раствора НС1 с концентрацией более 9 М (лищь Th + не элюируется при пропускании 1000 мл 12,2 М НС1). При меньщих кислотностях пики становятся более различимыми. Как видно из рис. 111, наилучшие условия отделения плутония от тория, урана и нептуния достигаются, если эти элементы находятся в валентных формах Ри(ПТ), Th[c.353]

Для титрования используют водный раствор, содержащий нитраты тория и р. 3. э., причем церий предварительно восстанавливают до трех-валентного состояния. Кислый раствор упаривают несколько раз до удаления свободной кислоты. Добавляют 20. ил СНзСООН, 2—3 капли HNO3, 300 мл воды и 1 г Hs OONa. Раствор, охлажденный до комнатной температуры, титруют стандартным раствором молибдата аммония, добавляя его небольшими порция1 ш, а в конце титрования — по каплям. [c.59]

Экстракция нитрата тория окисью мезитила (изопропили-динацетон) из смесей других нитратов в присутствии высали-вателя A1(N03)3, рекомендованная Левиным и Гримальди [1344], рассматривается как прекрасный аналитический метод отделения тория от радиоактивных осколков р. з. э. и церия в обоих валентных состояниях, а также от большинства катионов даже в присутствии фосфат- и сульфат-ионов [1044, 1344, 1408]. Недостатки метода U, Zr и V не отделяются от тория экстракт загрязнен А1, который необходимо удалять перед определением тория как весовым, так и колориметрическим методами. Подробно метод описан на стр. 187—190. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология